|
Химия природных соединений - Кочетков Н.К.Скачать (прямая ссылка):  45 Таблица 4 Изоэлектрические точки и растворимость аминокислот Растворимость г/IOOs воды при 25° Аминокислота трическая точка {РІ) оптически активного изомера рацемата Глицин 5,97 24,99 Аланин 6,0 16,51 16,65 Валин 5,96 8,85 7,77 Лейцин 5,98 2,19 1,18 Изолейции 6,02 4,12 2,18 є-Амииокап ройовая Лизин 7,59 9,74 Очень хорошая Гистидин 7,59 4,29 Аргинин 10,76 Очень хорошая Аспарагиновая 2,77 0,5 0,81 Глутаминовая 3,22 0,84 2,64 Аспарагин 5,41 3 — Глутамин 5,65 3,6 — Фенилаланин 5,48 2,96 1,3 Тирозин 5,66 0,045 — Триптофан 5,89 1,13 0,25 Серин 5,68 — 5,22 Треоиии . . 6,16 20,5 — Цистин 5,03 0,011 — Цистеин 5,05 - — Метиоиин 5,74 — 3,38 Пролин 6,30 16,2 — Оксипролин 5,83 3,61 — вание аминокислот можно проводить после предварительного подавления диссоциации карбоксильной или аминной группы. Этого достигаю! различными способами. По методу, предложенному Серенсеном, аминокислоту обрабатыйают формалином и получают диметилольное производное, которое можно оттитровать кислотой. Так как формальдегид реагирует только с незаряженной аминогруппой, то реакцию проводят в ясно щелочной среде. Основность образующихся метилольных производных настолько невелика, что ею можно пренебречь. RCH-COO0 онв PCH-COO0 неон RCH-COO0 ®NH4 „ NH2 N(CH2OH)2 Аминокислоты вступают в те же реакции, что и амины и органические кислоты. Кроме того, для них характерны реакции, обусловленные одновременным присутствием двух диаметрально противоположных функциональных групп, находящихся в смежном положении. Введение 13 аминокислоту дополнительных функциональных групп, ароматического радикала, гетероциклических остатков и т. д. сильно расширяет диапазон реакций, в которые вступают аминокислоты. В настоящем изложении не ставится цель датъ исчерпывающее перечисление реакций, оно посвящено рассмотрению общего вопроса о подходе к установлению строения молекулы белка. 4ВД Co щелочами аминокислоты образуют соли. Из них особый интерес представляют комплексные соли с металлами, например, с медью /COOx /NH24 \ \ RCH Cu HCR, \ / \ / 4NH2 / чООС/ которые легко образуются при обработке аминокислот свежеприготовленной гидроокисью меди. Эти соли характеризуются определенными линиями в ультрафиолетовой области спектра. Медные комплексы используются иногда для защиты а-аминной и а-карбоксильной групп. Например, селективное ацилирование е-аминогруппы лизина можно легко провести, пользуясь медным комплексом лизина. Эфиры аминокислот RCH-COOR' I NH3 Эфиры аминокислот представляют собою сильно основные соединения, легко растворяющиеся в органических растворителях. Многие из них перегоняются под уменьшенным давлением. Этиловые эфиры аминокислот широко используются при исследованиях строения белков. В 1901 г. Э. Фишер предложил пользоваться фракционированной разгонкой эфиров для разделения гидролизатов аминокислот. Это был первый метод, позволивший количественно определять всю сумму аминокислот, содержащихся в белках. С помощью этого метода был открыт ряд аминокислот в белках. Обычно эфиры получают нагреванием аминокислот со спиртом в присутствии HCl (для уменьшения диссоциации карбоксильной группы) и выделяют в виде хлоргидратов. Для получения свободных эфиров особенно удобно обрабатывать суспензию хлоргидратов эфиров аминокислот в хлороформе газообразным аммиаком или органическим основанием, например, триэтиламином. R-CH-СООН+С2Н6ОН----------> R-CH-COOC2H6 —> R-CH-COOC2H5 I I I NH3C!' NH3+CI' NH2 Метиловые эфиры ацилированных аминокислот можно получать также действием диазометана. R—CH—COOH+CH2N2-----------> R—CH-COOCH3+N2 I I NHAc NHAc Бреннер предложил этерифицировать аминокислоты и пептиды действием метанольного раствора тионилхлорида. При этом в качестве промежуточного соединения образуется эфир минеральной кислоты, реагирующей затем с аминокислотой. R—CH—COOH+SOCl2+CH3OH->-R—CH—COOCH3+HCl I . I . NH3 NH3 В последнее время были получены эфиры с самыми различными спиртовыми остатками. Многие из них широко используются при син- 461 тезе пептидов. Таковы, например, бензиловые эфиры Они обладают тем преимуществом, что спиртовый остаток можно удалять не только методом гидролиза- бензильная группа легко отщепляется в виде толуола при гидрировании над палладием. R—CH—COOCH2CeH5 ¦Hg/Pd -> R-CH-СООН+С6Н5СН3 I I NH2 NH2 Бензиловые эфиры аминокислот не всегда удается получить нагреванием аминокислоты со спиртом в присутствии HCl, так как при этом образуется хлористый бензил Поэтому их рекомендуют получать нагреванием бензолсульфокислой или пара-толуолсульфокислой соли аминокислоты с бензиловым спиртом с одновременной отгонкой воды и последующим разложением соли. R-CH-COOH + C6H5CH2OH----R-CH-COOCH2C6H5 NHf-CH3C6H4SO39 NHf-CH3C6H4SO39 Большое значение приобрели эфиры аминокислот, в которых спиртовый остаток содержит какую-либо группировку, оттягивающую на себя электроны Например, цианметиловые, п-нитрофениловые и тиофенило-вые эфиры ацилированных аминокислот
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
