Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 162

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 156 157 158 159 160 161 < 162 > 163 164 165 166 167 168 .. 203 >> Следующая


45
Таблица 4

Изоэлектрические точки и растворимость аминокислот

Растворимость г/IOOs воды при 25°
Аминокислота трическая точка {РІ) оптически активного изомера рацемата
Глицин 5,97 24,99
Аланин 6,0 16,51 16,65
Валин 5,96 8,85 7,77
Лейцин 5,98 2,19 1,18
Изолейции 6,02 4,12 2,18
є-Амииокап ройовая Лизин 7,59 9,74 Очень хорошая
Гистидин 7,59 4,29
Аргинин 10,76 Очень хорошая
Аспарагиновая 2,77 0,5 0,81
Глутаминовая 3,22 0,84 2,64
Аспарагин 5,41 3 —
Глутамин 5,65 3,6 —
Фенилаланин 5,48 2,96 1,3
Тирозин 5,66 0,045 —
Триптофан 5,89 1,13 0,25
Серин 5,68 — 5,22
Треоиии . . 6,16 20,5 —
Цистин 5,03 0,011 —
Цистеин 5,05 - —
Метиоиин 5,74 — 3,38
Пролин 6,30 16,2 —
Оксипролин 5,83 3,61 —

вание аминокислот можно проводить после предварительного подавления диссоциации карбоксильной или аминной группы. Этого достигаю! различными способами.

По методу, предложенному Серенсеном, аминокислоту обрабатыйают формалином и получают диметилольное производное, которое можно оттитровать кислотой. Так как формальдегид реагирует только с незаряженной аминогруппой, то реакцию проводят в ясно щелочной среде. Основность образующихся метилольных производных настолько невелика, что ею можно пренебречь.

RCH-COO0 онв PCH-COO0 неон RCH-COO0 ®NH4 „ NH2 N(CH2OH)2

Аминокислоты вступают в те же реакции, что и амины и органические кислоты. Кроме того, для них характерны реакции, обусловленные одновременным присутствием двух диаметрально противоположных функциональных групп, находящихся в смежном положении. Введение 13 аминокислоту дополнительных функциональных групп, ароматического радикала, гетероциклических остатков и т. д. сильно расширяет диапазон реакций, в которые вступают аминокислоты.

В настоящем изложении не ставится цель датъ исчерпывающее перечисление реакций, оно посвящено рассмотрению общего вопроса о подходе к установлению строения молекулы белка.

4ВД
Co щелочами аминокислоты образуют соли. Из них особый интерес представляют комплексные соли с металлами, например, с медью

/COOx /NH24

\ \

RCH Cu HCR,

\ / \ /

4NH2 / чООС/

которые легко образуются при обработке аминокислот свежеприготовленной гидроокисью меди. Эти соли характеризуются определенными линиями в ультрафиолетовой области спектра. Медные комплексы используются иногда для защиты а-аминной и а-карбоксильной групп. Например, селективное ацилирование е-аминогруппы лизина можно легко провести, пользуясь медным комплексом лизина.

Эфиры аминокислот

RCH-COOR'

I

NH3

Эфиры аминокислот представляют собою сильно основные соединения, легко растворяющиеся в органических растворителях. Многие из

них перегоняются под уменьшенным давлением. Этиловые эфиры аминокислот широко используются при исследованиях строения белков. В 1901 г. Э. Фишер предложил пользоваться фракционированной разгонкой эфиров для разделения гидролизатов аминокислот. Это был первый метод, позволивший количественно определять всю сумму аминокислот, содержащихся в белках. С помощью этого метода был открыт ряд аминокислот в белках.

Обычно эфиры получают нагреванием аминокислот со спиртом в присутствии HCl (для уменьшения диссоциации карбоксильной группы) и выделяют в виде хлоргидратов. Для получения свободных эфиров особенно удобно обрабатывать суспензию хлоргидратов эфиров аминокислот в хлороформе газообразным аммиаком или органическим основанием, например, триэтиламином.

R-CH-СООН+С2Н6ОН----------> R-CH-COOC2H6 —> R-CH-COOC2H5

I I I

NH3C!' NH3+CI' NH2

Метиловые эфиры ацилированных аминокислот можно получать также действием диазометана.

R—CH—COOH+CH2N2-----------> R—CH-COOCH3+N2

I I

NHAc NHAc

Бреннер предложил этерифицировать аминокислоты и пептиды действием метанольного раствора тионилхлорида. При этом в качестве промежуточного соединения образуется эфир минеральной кислоты, реагирующей затем с аминокислотой.

R—CH—COOH+SOCl2+CH3OH->-R—CH—COOCH3+HCl

I . I .

NH3 NH3

В последнее время были получены эфиры с самыми различными спиртовыми остатками. Многие из них широко используются при син-

461
тезе пептидов. Таковы, например, бензиловые эфиры Они обладают тем преимуществом, что спиртовый остаток можно удалять не только методом гидролиза- бензильная группа легко отщепляется в виде толуола при гидрировании над палладием.

R—CH—COOCH2CeH5 ¦Hg/Pd -> R-CH-СООН+С6Н5СН3

I I

NH2 NH2

Бензиловые эфиры аминокислот не всегда удается получить нагреванием аминокислоты со спиртом в присутствии HCl, так как при этом образуется хлористый бензил Поэтому их рекомендуют получать нагреванием бензолсульфокислой или пара-толуолсульфокислой соли аминокислоты с бензиловым спиртом с одновременной отгонкой воды и последующим разложением соли.

R-CH-COOH + C6H5CH2OH----R-CH-COOCH2C6H5

NHf-CH3C6H4SO39 NHf-CH3C6H4SO39

Большое значение приобрели эфиры аминокислот, в которых спиртовый остаток содержит какую-либо группировку, оттягивающую на себя электроны Например, цианметиловые, п-нитрофениловые и тиофенило-вые эфиры ацилированных аминокислот
Предыдущая << 1 .. 156 157 158 159 160 161 < 162 > 163 164 165 166 167 168 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама