Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 165

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 159 160 161 162 163 164 < 165 > 166 167 168 169 170 171 .. 203 >> Следующая


рн+h2nchcooh-

OH

-CO2

NH=CHR

Реакцию с нингидрином дают не только а-, но и р- и у-аминокислоты, и т. д. пептиды, белки, амины и аммиак. Пролин дает с нингидрином Желтую окраску, которая при продолжительном нагревании переходит в красно-фиолетовую. Реакцию нингидрина с пролином изображают следующей гипотетической схемой:
Ниигидринная реакция широко используется для анализа аминокислот. Реакция протекает количественно. Образующийся альдегид является характерным для каждой аминокислоты Специфическое определение альдегида позволяет установить соответствующую аминокислоту. Колориметрия окрашенного комплекса в сочетании с хроматографией и ионо-форезом является сейчас одним из самых распространенных методов аминокислотного анализа белковой молекулы.

Приведенные ниже три реакции — дезаминирование, переаминирова-ние и декарбоксилирование представляют собою процессы, протекающие в живом организме и лежащие в основе метаболизма аминокислот.

Реакция дезаминирования может проходить тремя путями.

A. Окислительное дезаминирование — распад аминокислоты на кетокислоту и аммиак

R-CH-COOH 1AO2 R-CO—COOH+NH,

NH2 -н*°

Б. Гидролитическое дезаминирование — раопад аминокислоты на оксикислоту и аммиак

R—CH-COOH +H2O -> RCH (ОН)—COOH+NH3

I

NH2

B. Восстановительное дезаминирование — распад аминокислоты на органическую кислоту и аммиак.

R-CH-COOH 4 2Н - R-CH2-COOH+NH3 I

NH2

В организме распад аминокислот идет в основном по первой схеме.

Реакция переаминирования представляет собой основной процесс новообразования аминокислот в природе. Этот процесс был открыт в 1937 г. А. Е. Браунштейном и М. Г. Крицман. При взаимодействии аминокислоты с кетокислотой (обычно с дикарбоновой) образуются новые амино- и кетокислоты.

R-CH-COOH + HOOC-CO—CH2-CH2COOH —------- R-CO—COOH+

I +НООС—СН—СН2—СН2—СООН

NH2 I

NH2

Так как в процессе этой реакции не наблюдается промежуточного образования аммиака, то, очевидно, она осуществляется путем переноса аминогруппы на кетокислоту, почему и называется реакцией переаминирования. По современным представлениям, в организме она катализируется ферментами—аминоферазами. В этой реакции участвует пири-доксальфосфат, который своей альдегидной группой принимает на себя аминную группу и передает ее кетокислоте.

Реакция декарбоксилирования. Под действием особых ферментов — декарбоксилаз в тканях животных происходит расщепление аминокислот до амина и угольной кислоты.

R-CH-COOH--------» R-CH2NH2+C02

I

NH2

Аналогичный процесс гнилостного расщепления белка происходит под действием микроорганизмов, в огромном количестве населяющих кишеч-

469
ник. В результате образуются амины Некоторые из них, например, гистамин, триптамин и тирамин, возникающие из гистидина, триптофана и тирозина, обладают (мощным фармакологическим действием на кровеносные сосуды и кровяное давление Другие — путресцин и кадаверин представляют собой продукты декарбоксилирования орнитина и лизина и относятся к трупным ядам.

In vitro декарбоксилирование аминокислот может происходить при нагревании аминокислот

Ниже перечисляются некоторые аминокислоты, входящие в белки, и рассматриваются их специфические свойства.

Алифатические аминокислоты

Глицин—первая выделенная из белков аминокислота Содержится в больших количествах в коллагене (~25%) и фиброине шелка (~40%). Благодаря наличию метиленовой группы способна к реакциям конденсации. Специфической реакцией на глицин является взаимодействие с орто-фталевым альдегидом с образованием окрашенного в зеленый цвет соединения N-Метильное производное глицина—саркозин CH3NH— —CH2—СООН найден в актиномицине и карнозине.

Остальные алифатические аминокислоты, входящие в состав белков,— аланин, валин, лейцин и изолейцин не дают специфических реакций.

Оксиаминокислоты Серин ¦—p-окси-а-аминопропионовая кислота; треонин — р-окси-а-аминомасляная кислота; оксилизин — 6-окси-а-е-диаминокапроновая кислота.

Серин и треонин входят в состав большинства белков, оксилизин найден только в склеропротеинах, например, в коллагене. Оксигруппа сери-на и треонина обладает, по-видимому, специфическими свойствами. Так, в фосфопротеидах фосфорная кислота связывается с белком через гидроксильную группу этих аминокислот, а также оксигруппы тирозина и оксипролина Активность ряда ферментов — химотрипсина, трипсина, Холинэстеразы связывают с оксигруппой серина

Поскольку серин и треонин являются (З-оксиаминокислотами, для них характерна относительно малая устойчивость. При нагревании с кислотами и щелочами элиминируется молекула воды, а образующаяся нестойкая иминокислота распадается до кетокислоты и аммиака.

R-CH-СН—СООН

ОН INH2

нагревание

R-CH2-C-COOH

Il

NH

н,о

RCH2COCOOH

(см. также гидролиз)

Благодаря смежному положению гидроксильной и аминной групп Р-оксиаминокислоты обладают рядом интересных специфических реакций.

А. Все три оксиаминокислоты окисляются йодной кислотой с разрывом углеродного скелета

R-CH-CH-C00H+NaJ04
Предыдущая << 1 .. 159 160 161 162 163 164 < 165 > 166 167 168 169 170 171 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама