Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 166

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 160 161 162 163 164 165 < 166 > 167 168 169 170 171 172 .. 203 >> Следующая


I I ОН NH3

RCOH+NH3+CHO—СООН

Выделяющиеся альдегид и аммиак можно обнаружить качественно и Определить количественно При окислении серина образуется формальдегид, при окислении треонина — ацетальдегид.

470
Б Ацильные производные (З-оксиаминокислот обладают интересной особенностью. Бергман показал, что N-бензоилсерин при нагревании с PCl5 или SOCl2 превращается в фенилоксазолидинкарбоновую кислоту, которая в кислой среде гидролизуется до О-бензоилсерина. Последний в щелочной среде спонтанно превращается в N-бензоилсерин.

CH2-CH-COOH „ CH2-CH-COOH „ _ CH2-CH-COOH

і і -----2-------> і і -LlzIj_„ і і

ОН NH PCI*’soc'2 ON О NH2

І \ S I

COC6H6 CC6H5 COC6H6

Oh-

В. С формальдегидом серии и треонин реагируют окси- и аминогруппами, образуя оксазолинкарбоновые кислоты.

R-CH-СН—COOH R-CH-CH-COOH

I I +CH2O ——---> I I

ОН NH2 О NH

\/

CH2

Своеобразные производные серина, а именно азасерин н циклосерин, I найдены среди физиологически активных соединений.

CH2-CH-COOH CH2-O

(3 NH2 и

I

\

NH

/

CO-CHN2 NH2-CH-CO

0-диазоцетилсерин 4-амино-З-изоксалидон

(азасерии) (циклосерин или оксамицин)

Н. К- Кочетков о сотрудниками разработали метод синтеза цикло-серина.

Серасодержащие аминокислоты: цистеин, цистин и метионин. Эти аминокислоты содержатся почти во всех белках. Особенно большое количество цистин а содержится в кератинах — волосах, шерсти н т. д.

Цистеин — p-тио-а-аминопропионовая кислота (ив еще большей степени цистин) подобно р-оксиаминокислотам неустойчива, особенно по отношению к щелочам, и распадается с элиминированием H2S и образованием пировиноградной кислоты и аммиака.

CH2-CH-COOH

I I -> CH3COCOOH+SH2+NH3

SH NH2

С формальдегидом образует тиооксазолидинкарбоновую кислоту.

CH3-CH-COOH CH2-CH-COOH

I I +H2CO-----— I I

SH NH2 S NH

4CItC

При избытке цистеина при этом образуется дьенколевая кислота: 2СН2—CH-COOH SH lW

H0C0CH—CH2S—1

I CH2

NH3 J2

471
Тиольная группа, подобно оксигруппе в оксиаминокислотах, легко аци-лируется и алкилируется. Ho образующиеся тиоэфирные (S-ацильные) производные малоустойчивы, особенно по отношению к щелочам. Более прочными являются S-алкильные соединения цистеина. Особенно важны S-бензильные производные, которые широко применяют в качестве защитной группы при синтезе пептидов.

Цистеик легко образует меркаптиды с ионами тяжелых металлов, например, ргути и меди, которые применяют для определения цистеина в белковых гидролизатах.

Цистеин очень легко дегидрируется даже кислородом воздуха и превращается в цистин. Большое число качественных реакций, характерных для цистеина (реакция с порфириндином, нитропруссидом или щелочью и ацетатом свинца) специфичны для тиольной группы.

Цистин. Дисульфидная группа цистина легко восстанавливается до цистеина (особенно каталитически), а также окисляется. Характер окисления зависит от выбранных окислителей. Особое значение имеет действие брома или надмуравьиной кислоты, окисляющее S—S мостик до сульфогруппы с образованием цистеиновой кислоты.

CH3-CH-COOH

S NH2 Вп.нсооон 2СН3—CH-COOH

і 2 ------------ и др. I I

S NH2 SO3H NH3

I I

CH3-CH-COOH

При более сильном окислении цистеиновая кислота двкарбоксили-руется до таурина.

CH2-CH-COOH CH2-CH3

I I ------*¦ I +CO2

SO3H NH2 SO3H NH3

Метионин (у-метилтио-а-аминомасляная кислота) был найден в белках только в 1922 г. В организме метионин является переносчиком-поставщи-ком метильной группы.

Характерным для метионина является элиминирование метильной группы под действием иодистоводородной кислоты или натрия в жидком аммиаке с образованием гомоцистейн-а.

CH3S-СН„—CH,-CH-COOH Ш CH3J+HSCH3-CH3—CH-COOH--------*

I I

NH3 NH3

CH3-CH3-CH-NH3

------* I I

S________CO

f-тиолактон гомоцистеина.

Многие окислители, как например перекись водорода, надмуравьиная кислота и другие превращают метионин в сульфоксид, а затем в суль-фон.

CH3 I CH3 1 CH3
I S I SO о 11 -П-сл- Ї Il “ О
I CH2 I CH2
J CH3 I CH2 CH3
I CHNH2 j CHNH3 I CHNH.
j COOH іоон j COOH

472
Дикарбонов ые аминокислоты. Аспарагиновая и глутаминовая кислоты содержатся не только в белках, но в виде своих амидов— глутамина и аспарагина — широко распространены в природе.

СООН CQOH
j CHNH2 J CHNH3
J CH3 j (CH2)2
j CONH2 I CONH2
аспарагин глутамин

Роль аспарагина и глутамина в растениях заключается в обезвреживании аммиака, образующегося при дезаминировании аминокислот. Накапливающийся в семенах аспарагин используется затем при прорастании для синтеза белков в молодых тканях ростка. Физиологическая роль обоих амидов была установлена Д. Н. Прянишниковым. Оба амида найдены также в белках.'Присутствием этих амидов объясняется образование аммиака во время гидролиза белков.

Аспарагиновая кислота, как Р-аминокислота сравнительно легко дезаминируется при нагревании с образованием фумаровой кислоты.

СООН СООН

I I

CHNH2 -------CH +NHj

I Il

CH2 CH
Предыдущая << 1 .. 160 161 162 163 164 165 < 166 > 167 168 169 170 171 172 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама