|
Химия природных соединений - Кочетков Н.К.Скачать (прямая ссылка):  I I соон соон Глутаминовая кислота — уамиНоглУтаРовая — ПРИ нагревании превра* щается в лирролидонкарбоновую кислоту. CH3-CII2-CH-COOH CH2-CH2-CH -СООН СООН NH2 CO________NH Основные аминокислоты. В белках встречается только одна диаминокислота — лизин (а, е-диаминокапроновая кислота). В продуктах щелочного гидролиза белков, а также в ряде антибиотиков (грамицидин) найден еще орнитин—а, 6-диаминовалериановая кислота. В гидролизатах она образуется из аргинина. Обе аминокислоты не обладают специфическими реакциями. Аргинин — б-гуанидино-а-ам’ино-валериановая кислота — неустойчив к щелочам и распадается в слабых щелочных растворах до цитруллина, а в концентрированных доорнитина (см. гидролиз). Гуанидинная группа взаимодействует с галоидированным а-нафтолом с образованием окрашенных в малиновый цвет соединений (реакция Сакагучи). HN=C-NH, ОН NH У\/\ +3NaBrO---------------- (CH2)3 +2| Il I I \/\У CH (NH2)COOH О—C10H6Br NFIC—ьґ NH О—С10Н7 +2NaBr+NaOH + HaO Л2)3 (Ь CH (NH2) СООН 473 Характерным для аргинина является также образование труднораетво-римых солей, например, серебряных, с фосфорновольфрамовой и с фла-виановой (2,4-динитро-1-нафтол-7-сульфо-кислота) кислотами. Флавиа-новую кислоту используют для выделения аргинина из гидролизатов. Ароматические аминокислоты — фенилаланин и тирозин Обе аминокислоты легко обнаруживаются действием концентрированной азотной кислоты по появлению ярко-желтой окраски (ксантопро-теиновая реакция). Тирозин, содержащий фенольный остаток, вступает в реакцию азо-сочетания и диазотируется. Однако самой специфической реакцией на тирозин является малиновое окрашивание при взаимодействии со смесью азотнокислой и азотистокислой ртути (реакция Миллона). Эта реакция используется и для количественного определения тирозина. Тирозин подобно фенолам легко окисляется, иодируется и бромируется. 3,5-дииодтирозин является предшественником Гормона щитовидной железы тироксина. Последний образуется в организме из 3,5-дииодтиро-зина под действием ферментов. ОН ОН I I V/ NH2 V/ NH2 Il Il CH2-CH-COOH CH2-CH-COOH NH2 HO-^ _____^-CH2-CH-COOH I J J тироксин При декарбоксилировании тирозин превращается в физиологически активный амин тирамин. ОН ОН I I ?\ /\ Л/ Ч/ I I CH2-CH (NH2) COOH CH2-CH2-NH, тирамин Гетероциклические аминокислоты: триптофан, пролин, оксипролин и гистидин Триптофан — р-индолил-аланин — относится к числу незаменимых аминокислот. Хотя содержание этого вещества в белках невелико, но отсутствие его в пище приводит к гибели животного. Наличие индольного кольца в молекуле триптофана обусловливает ряд специфических реакций. Триптофан легко окисляется при нагревании с кислотами и очень легко конденсируется с альдегидами в кислой среде, образуя окрашенные продукты (см. гидролиз) Последние исполь- 474 зуют для качественного и количественного определения триптофана. Чаще всего пользуются диметиламинобензальдегидом. Триптофан является предшественником ряда физиологически активных веществ. При декарбоксилировании он превращается в триптамин (см. выше), который окисляется до 5-о«ситриптамина— серотонина. У\_ -CH2CH2NH2 HO -, -CH2CH2NH2 NH Ч/\/ NH триптамин серотонин В высших растениях триптофан превращается в индолилуксусную кислоту— гетероауксин,— которая является одним из стимуляторов роста растений. —T1-CH2-CH-COOH \/\/ NH NH2 триптофан -CH2-COOH л/\/ NH индолнлуксусная кислота Гистидин — а-имидазолил-а-аминапропионовая кислота — представляет собой третью наиболее слабую основную аминокислоту, входящую в состав белков. Подобно лизину и аргинину, он дает нерастворимые соли с рядом кислот и металлов, например, с фосфорно-вольфрамовой кислотой и с ионом серебра. Наличие имидазольного кольца обусловливает ряд специфических реакций гистидина. Так, с диазобензолсульфокислотой гистидин дает продукт азосочетания, окрашенный в кроваво-красный цвет (реакция Паули). Эта реакция используется для качественного и количественного определения гистидина. CH =СН-СН2—СН-СООН I HN N CH I NH2 +C6H1SO3 CH=CH-CH2-CH-COOH I I I HN N NH2 \ S C-N2-C6H4SO3H При декарбоксилировании гистидина образуется гистамин. CH=CH-CH2-CHiNH, I I HN N CH Все три основные аминокислоты — аргинин, гистидин, и лизин содержатся в значительных количествах в особой группе белков — протаминах, отличающихся от других белков тем, что они являются сильными основаниями. Пролин и оксипролин относятся к аминокислотам пиррольного ряда. Они отличаются от всех других аминокислот тем, что не содержат первичной аминогруппы. С нингидрином они дают не фиолетовое, а желтое окрашивание. Характерной Для них цветной реакцией является реакция с изатином—появление синего окрашивания у пролина и зеленого У оксипролина. Пролин — единственная из аминокислот, входящих в бел- 475 ки, которая легко растворяется в спирте. Оксипролин содержит Лва асимметрических атома углерода. Недавно было доказано пространственное строение природного оксипролина. Как оказалось, окси- и карбоксильная группы находятся в транс-положении.
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
