Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 172

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 166 167 168 169 170 171 < 172 > 173 174 175 176 177 178 .. 203 >> Следующая


Терентьев А. П,Грачева Р. А. Получение амино- н оксикислот через производные фурана ЖОХ, 1958, 28, 1167; ЖОХ, 1959, 29, 3474.

Фердман Л. А. Биохимия. Изд-во Высшей шк., 1959.

ФредлннаР. X., Кост В. H., Васильев а Е. Ф., Несмеянов А. Н. Синтез а-амннокислот нз соединении, содержащинх CCl2-CH-Ppynny. Изв. АН СССР, отд. хим. иаук, 1959, № 5, 826.

Qreenstein J. P. The resolution of гасешіс a-amionacids. Advances in Protein Chemistry, 1954, 9, 120.

Hais I.M., Macek K- Handbuch der Papierchromatographie. Jena. 1958.

Wieland Th. Methoden zur Herstellung und Umwandlungen von Aminosauren und Derivaten. Houben—Wevl, Methoden der Organischen Chemie; vol. XI/2, 1958, S. 279.
Часть II ПЕПТИДЫ И ЦИКЛОПЕПТИДЫ

С помощью современных методов анализа аминокислот — хроматографии, ионофореза и метода противоточного распределения к 50-м годам XX века был окончательно установлен аминокислотный состав большого числа белков. Эти исследования еще раз подтвердили, что большинство белков состоит из 22 различных аминокислот и что разнообразие белков вызвано главным образом количественным соотношением аминокислотных остатков, характером связи, последовательностью в пептидной цепи или циклах и конформацией белковой молекулы Эти вопросы и являются самыми кардинальными в настоящее время. Первым из них, требовавшим разрешения, был вопрос о характере связи аминокислотных остатков в белке В конце прошлого столетия Гофмейстером было высказано предположение, что основной формой связи аминокислотных остатков и белков является амидная —CO— NH-. Это положение нашло свое подтверждение в блестящих работах Э. Фишера и его школы. Основными фактами, подтверждавшими это положение, были следующие:

1. Количество карбоксильных м аминных групп в белках невелико (см. табл. 6).

2. Число их увеличивается при гидролизе белка

3. Белки дают биуретовую реакцию, характерную для пептидов.

4. Пептиды расщепляются теми же протеолитическими ферментами, которыми расщепляются белки и продукты их распада.

Все эти положения были высказаны Э. Фишером более 50 лет тому назад. Ho за последние 10—15 лет был накоплен огромный фактический материал о продуктах распада белка и было синтезировано огромное число пептидов, среди них ряд природных, что окончательно подтвердило эту точку зрения (см. стр 524—525). Наряду с полипептидами и белками за последнее время среди природных соединений найдено значительное количество циклических пептидов. Некоторые из них обладают гормональным действием, например вазопрессин, регулирующий кровяное давление, другие являются продуктами жизнедеятельности микроорганизмов, например грамицидины. Одни из этих циклопептидов состоят только из аминокислотных остатков (грамицидин), другие содержат в цикле и другие элементы— серу. Швицер предложил называть первые гомодетными и вторые гетеродетными циклопептидами.

S---------------S

цнс-тяр-нзл-глут-асп-цнс

прол

вал-орн-лейц фал-прол |

I I фал

прол-фал-лейц-орн-вал вазопрессин |

глнц NH2

грамицидин «С»

486
Глава I

СИНТЕЗ ПЕПТИДОВ И ЦИКЛОПЕПТИДОВ

Изучение пептидов удобно начать с методов их синтеза Самый простой из мыслимых путей синтеза — взаимодействие двух молекул аминокислот — не осуществлен в обычных условиях

NH2-CH (R)—COOH+NH2—CH (R')-СООН-------не идет

Реакция не идет по следующим причинам, образование пептидной связи представляет собою частный случай амидирования органической кислоты:

В этой реакции нуклеофильная группа аммиака атакует электрофиль-»!ый углерод карбоксильной грулпы.

Ho заряд этот невелик, и реакция амидирования протекает только при нагревании. Замена водорода в карбоксильной группе на остаток, оттягивающий на себя электроны, способствует реакции амидирования.

Заряд 6+ на углероде значительно уменьшается у амфотерных аминокислот. Поэтому реакция образования пептидной связи может происходить только при значительной затрате энергии. На образование одного моля пептида затрачивается около 3000—4000 кал. Можно провести, однако, реакцию и при обычных условиях, если активизировать молекулу аминокислоты путем увеличения заряда на С-атоме введением в молекулу аминокислоты группировок, оттягизающих на себя электроны.

Для активации превращают аминокислоты в смешанные ангидриды или в эфиры, содержащие в спиртовом остатке электрофильные группировки, или же, наконец, во внутренние циклические ангидриды и эфиры.

I компонент

II компонент

RCH2COOH + NH3 -» RCH2CONH2 + H2O

R-с—ОН + --NH 84

R-V^ + NH3 -+ RCONH2 + HCl

<-ъ сТ

Смешанные ангидриды аминокислот

Галоид

-O-C-R

NH1CH (R)-CO-

—О—С—OR

-O-SO3 __0—nri

O-PO

\

OR

\р— О

2

487
Активированные эфнры амннокнслої

-OCH2C -OC6H4NNO2 /і —OCeH4CN

NH2CH (R) — CO — _0C6H3(N0*)2-2,4

-SC6H6

-OC6H3NO2CH3

Внутренние ангидриды или эфиры аминокислот -CH CO -CH CO -CH—CO -CH—CO

Il Il Il Il

N^ ,О HN4/0 HN4 /S HN4 ^O

С CO CS CH2

оксазолон карбоксн- меркапто- оксазо-

ангидрид тиазолои лндон

Наряду с актизацией карбоксильной группы в 1-м компоненте важно еще защитить аминную группу первого и карбоксильную группу второго компонента. Это необходимо для предотвращения нежелательных реакций конденсации между карбоксильной и аминной группами первого компонента и для предотвращения взаимодейстзия его аминной группы с соединениями, используемыми для активации карбоксильной группы. Синтез можно тогда изобразить следующей схемой:
Предыдущая << 1 .. 166 167 168 169 170 171 < 172 > 173 174 175 176 177 178 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама