Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 178

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 172 173 174 175 176 177 < 178 > 179 180 181 182 183 184 .. 203 >> Следующая


Ts

NaOH

Тритил-вал-орн-лейц-фал-прол-ОСНз-------->тритилгвал-орн-лейц-фал-прол-ОН'(І)

Ts Ts

CeHu-N=C=N-CeHtl (I) -f- Н-вал-орн-лейц-фал-прол-ОСНз—-------------->

I

Ts

Тритил-вал-орн-лейц-фал-прол-вал-орн-лейд-фал-прол-ОСНз [L, l, L D LJ^

I I

Ts Ts

NaOH

------—> тритил-вал-орн-лейц-фал- прол-вал-орн-лейд-фал-прол-ОН

I I

Ts Ts

H-O2N-CeH4OJ2SO F3CCOOH

-------------------- (тритил-вал-орн-лейц-фал-прол)2—OC6H4NO2 -g-g—>

Ts

пиридин-

—> Н(вал-орн-лейц-фал-прол)2—OC6H4NO2

I

Ts

Ts

I

вал-орн-лейц-фал-прол j 1 j Na/NH, [жидк }

прол-фал-лейц-орн-вал

I

Ts

вал-орн-лейц-фал-прол HCI 1 ^ • 2HQ [L, L, L, D, L]*

прол-фал-лейц-орн-вал

Грамицидин С синтезирован Швицером и Зибером в 1956 г.

Примером синтеза гетеродетного циклопептида может служить син тез окситоцина. Ниже приведен синтез, проведенный дю Виньо и Бо данским. Окситоцин получен последовательным нанизыванием амино кислотных остатков со стороны карбоксильного конца молекулы с ис пользованием и-нитрофениловых эфиров.

50
НВг/СНзСООН

І)Кбз-лейц-0СбН4К02+Н-глиц-0С2Н5->Кбз-лейп-глиц-0С2Н5 *¦

лейц. -г лиц.-OC2H5

2) кбз-прол-ОСдН^Ог+Н-лейц-глиц-ОСгНв —•

NH3 НВг/СНзСООН

кбз-прол-лейц-глиц-ОС2Н5------------» кбз-прол-лейц-глиц-МН2---------->

CH3CoOH

прол-лейц-глиц- MH2

3) кбз-[3-бензил]цис-ОСвН4Ы02+прол-лейц-глиц-МНг-*

НВг/СНіСООН

кбз-[5-бензчл]цмс-прол-лейц-глиц-ЫН2--------------

nIH2|S-6jh3 і і)цчс-п юі-іейц-пиц- мН5

4) кбз-асп[МН2]-ОСвН4М02+МН2[3-бензил]-цис-прол-лейц-глиц-ЫН2 —

НВг/СНзСООН

кбз-асп[МН2]-цис[3-бензил]-прол-лейц-глиц-МН2 —»----------->

МН2асп[ЫН2)-цис[3-бензи і]-про !-лейц-глнц-NH.

5) кбз-глут[МН2]-ОСвН4М02+МН2асп[МН2]-цис[3-бензил]прол-лейц-глиц-ЫН2-

HBr/CHjCOOH

кбз-глут[МН2]-асп[МН2]-цис[3-бензм]-прол-лейц-глиц-МН2------------->

IN На-глут[ N H2] -acn[N Н2]-цис[3-бензил] -прол-лейц-глиц- 1N Н.

кбз-изл-ОС eH4N02+

+ NH2-Myrf МН2]-асп[№Н2]-цис[3-бензил]-прол-лейц-глиц-МН2 —*

HBr/CH3COOH

кбз-изл-глут[МН2]-асп[МН2]-Ц’-[с[3-бензил]-прол-лейц-глиц-МН2------------>

NН2-изл-глут| N Н.2]-асп[ N H2 |-цис[3-бензил|-прол-лейц-глиц- ^Hs

7) кбз-тир[0-бгнзчa]0CeH4N02+

+ЫН2-изл-глут[МН2]-асп[МН2]-цис[3-бензил]-прол-лейц-глиц-МН2 — кбз-тир[0-бензчл]-изл-глут[МН2]-асп[МН2]-цис[3-бензчл]-прол-лейц-глиц-МН,

НВг/СН3СООН

J NН2-тир[0-бензил]- изл-глу-^Н^-асп^Н^-цис^З-бензилЬпрол-лейц-глиц^Н;

СП9.
¦8) кбз-цис-[5-бензил]-0С6Н4Н02+НН2-тир- [О-бензил] -изл-глут[КН2]--acn[NHJ -цис[5-бензил]-прол-лейц-глиц-1МН2—*

—Кб з- цис[3-бензил-] - тир[0- бензил]- изл- глут[MH2I- acn[NH2]- u.nc[S- бензил]

Na/NH3

прол-лейц- глиц-N H 2-------->

ъ

|ЫН2-цис[ЗН]-тир-изл-пут|МНг|-а:п[ 'J ~I2|-mc|S ~1|-пэоа-лейц-глиц-МН2

О.'

цис-тир-изл-гЛут[ЫН2]-асп[ЫН2]-цис-прол-лейц-глиц-МН2

S--------------------------------S

ОКСИТОЦИН [L, L1 L, L, L, L, L1 L, LJ
Глава 2

РЕАКЦИИ ПЕПТИДОВ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИХ СТРОЕНИЯ

Реакции пептидов

Пептиды дают все реакции, которые характерны для аминокислот, с теми, однако, коррективами, которые вносят увеличение молекулярного веса, увеличение расстояния между аминной и карбоксильной группами и главное — появление новой функциональной группы — амидной. Специфической для пептидов является биуретовая реакция: с солями меди в щелочной среде пептиды дают окрашенные комплексы,, например,

СН,

N C=N

Il І /I

C4 О / CH2 'Hl° ?hN.' C-Oe n,‘

I Il ©

H2N'' N—CHjCOO

Дипептиды образуют комплексы синего цвета с максимумом поглощения ~610 тп[г в ультрафиолете, трипецтиды — комплексы фиолетового цвета, с максимумом поглощения ~580 и тетрапептиды и пептиды с более длинной щепочкой—розовые, максимум поглощения ~505 тц.

Окраска комплекса зависит также и от тех аминокислотных остатков, которые входят в состав пептида. Так, оксиаминокислоты смещают спектр поглощения в сторону более коротких волн. Пептиды, образованные по у_каРбоксильной группе глутаминовой кислоты, не дают биуретовой реакции.

Биуретовая реакция является не только качественной, но и количественной. Она позволяет следить за ходом гидролиза белков и устанавливать содержание пептидов в смесях с различной длиной цепи. Значительный вклад в изучение биуретовой реакции и способов ее использования для определения строения белков внесли Н. И. Гаврилов, М. И. Плехан и К. Т. Порошин.

Пептиды дают нингидринную реакцию, но в отличие от аминокислот, при этом не выделяется СОг-

504
Ml ~ Ico

R—CH—COOH+ !^Jj^JcO > RCOH+N H3+COj.

Ah1 x 00

м—Ico

r—ch—conhch2cooh+ HnJco —> rco—conhch2cooh+nh, NH2 * C0

По количеству выделившейся CO2 можно определить содержание аминокислот в смеси, а по разности между общим азотом смеси и азотом аминокислот — содержание пептидов.

Пептидная NH—CO-групла не реагирует с нингидрином, но ее можно обнаружить так 'называемой бензидинной реакцией. При действии на соединения, содержащие NH2 и NH-группы, газообразным хлором образуются N-хлорзамещенные производные, которые вытесняют иод нз иодистого калия и при последующей обработке бензидином или то-лидином окрашиваются в темно-синий цвет. Реакция мало специфична.
Предыдущая << 1 .. 172 173 174 175 176 177 < 178 > 179 180 181 182 183 184 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама