Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 192

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 186 187 188 189 190 191 < 192 > 193 194 195 196 197 198 .. 203 >> Следующая

Измеренные значения межатомных расстояний в пептидной группе указывают на наличие сопряжений в системе связей.

О

J к

Плоскостная конфигурация групп, содержащих сопряженные связи — факт, хорошо известный в кристаллохимии органических соединений.

Для межатомных расстояний и валентных углов а-углеродного атома и атомов боковых групп получены обычные значения, характерные для многих других органических 'соединений.

а-углеродный атом имеет тетраэдрическую конфигурацию, т. е. его четыре связи составляют друг с другом углы около 109°. Длина связи

—С — составляет 1,47 А, —С—С— 1,51—1,54А.

',I 11

а

Тетраэдрическую конфигурацию 'имеют углеродные атомы алифатических боковых цепей, а также углеродные атомы пятичленных колец иминокислотных остатков. Это приводит к тому, что ,пятичленные кольца оказываются не 'плоскими. Один из углеродных атомов выходит из плоскости, в которой лежат связи остальных четырех атомов, на 0,4— 0,5 А.

Бензольные кольца фенилаланина и тирозина плоские.

Хотя методами рентгеноструктурного анализа «е удается непосредственно определить положение атомов водорода, так как они очень слабо рассеивают рентгеновские лучи, тем не менее расположение атомов соседних молекул віблизи азота концевой аминогруппы свидетельствует о наличии цвиттерионной структуры у аминокислот и пептидов в кристаллах, т. е. о наличии концевой заряженной группы ЫНз+ и соответственно COO-. Как было ,показано, азот концевой аминогруппы имеет тетраэдрическую конфигурацию.

Наличие избыточного отрицательного заряда на кислороде пептидной группы и положительного на азоте приводит к тому, что пептидные группировки очень легко образуют водородные связи. Водородные связи образуют также концевые амино- и карбоксильные группы и аналогичные группы боковых цепей.

Как уже указывалось, рентгеноструктурным анализом не удается найти 'положение атомов водорода, однако наличие водородной связи 'Cr^rO....H—N легко обнаруживается рентгенографически по укороченному расстоянию С—N, равному 2,7—ЗА. Линия N—Н...О в водородной межмолекулярной связи должна быть прямой. Если азот относится к пептидной группе, положение связи N—H можно рассчитать, так как направление других связей азота в пептидной группе определяется непосредственно. Следовательно, можно проверить, является ли линия N—H...О прямой, т. е. действительно ли группы N—H и C = O образуют водородную связь.

Было обнаружено, что в кристаллической структуре аминокислот и пептидов все пептидные и концевые CO, NH, NH3-1-, NH2+, СОО~-группы, а также аналогичные группировки боковых цепей образуют водородные связи.

Максимальное насыщение водородных связей в кристаллической структуре аминокислот и пептидов — один из экспериментально установленных законов.
СИНТЕТИЧЕСКИЕ ПОЛИПЕПТИДЫ

Весьма ценные данные 'были получены при изучении конфигурации ¦цепей синтетических полипептидов. Эти данные явились основой, на которой в ,дальнейшем разрабатывались законы стереохимии пептидных цепей.

Синтетические полипептиды, так же как и большинство полимерных веществ, не могут быть получены в виде правильных кристаллов. Наиболее упорядоченная структура таких полимеров возникает в высо-коориен-тированных пленках и нитях. В таких нитях и пленках образуются пачки параллельно !расположенных цепей. Азимутальная ориентация пачек цепей или даже отдельных цепочек относительно оси, совпадающей с направлением длины цепи, «е фиксирована. Поэтому 'пространственное положение отдельных звеньев цепочек не соответствует одной правильной трехмерной решетке. В ЭТОМ смысле структура полимерной НИТИ 'ИЛИ пленки менее упорядоченна, чем в правильном кристалле. Для таких структур методом 'рентгеноструктурного анализа невозможно определить координаты атомов, однако оказывается возможным установить общие особенности конфигурации цепей в пачках. Большую помощь при этом оказывают косвенные данные о конфигурации молекул, полученные другими методами.

Основные результаты изучения структуры синтетических полипептидов сводятся к следующему.

Было обнаружено, что различные синтетические полипептиды, такие как поли-у-метил-ь-глутамат, поли-Ь-лизин, поли-ь-аланин и поли-у-бен-зил-L-глутамат при определенных условиях имеют практически одну и ту же конфигурацию цепей в пачках. Используя термин Линдерштрем-Лан-га, можно сказать, что они имеют одинаковую вторичную структуру. Это обстоятельство свидетельствует о том, что полипептидные цепи могут иметь конфигурации, не чувствительные к боковым цепям аминокислотных остатков. Следовательно, эти конфигурации должны стабилизироваться связями, принадлежащими только остову пептидной цепи. Этими связями могут являться водородные связи между CO- и NH-группами пептидных остатков. Особенности рентгеновской дифракционной картины перечисленных полипептидов указывают на спиральную конфигурацию отдельных фрагментов их пептидных цепей. Было рассчитано, что полипептидные спирали имеют около 18 идентичных групп в пяти •оборотах (или 18 пептидных остатков), т. е. 3,6 остатка в одном обороте. Шаг опирали 5,4 А. Следовательно, каждый остаток, длина которого, вычисленная из известных значений валентных углов и межатомных расстояний, составляет около 3,6 А, должен быть наклонен так, что проекция этой длины на ось спирали равна приблизительно 1,56°. Такую спираль можно сравнить с винтовой лестницей, имеющей 18 ступенек в
Предыдущая << 1 .. 186 187 188 189 190 191 < 192 > 193 194 195 196 197 198 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама