Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 4

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 203 >> Следующая


Как в любом разделе, посвященном химии высокомолекулярных соединений, основой для выяснения свойств полимера является прежде всего изучение химии соответствующего мономера, многие химические свойства которого проявляются и в полимерной структуре. Это положение особенно справедливо в химии углеводов, где сведения из хймии моносахаридов являются исключительно важными для правильного представления о более сложных полисахаридах. Поэтому в настоящей книге основное внимание будет уделено химии моносахаридов, составляющей основу для понимания всей химии углеводов

ЛИТЕРАТУРА

Э Хэрст Сб Перспективы развития органической химии М, ИЛ, 1959, стр. 155 A Micheel. Chernie der Zucker und Polysacharide Leipzig, 1956 W P igrn а п. The carbohydrates Chemistry, biochemistry, physiology New York, 1958.
Часть I. МОНОСАХАРИДЫ

Глава 1 СТРОЕНИЕ И СТЕРЕОХИМИЯ МОНОСАХАРИДОВ

СТРОЕНИЕ МОНОСАХАРИДОВ

Строение моносахаридов, их взаимные отношения и переходы были исследованы и установлены в конце XIX в в тр\дах Э. Фишера, Ки-лиани и др.

Если не рассматривать пространственное строение моносахаридов, ответственное за все их разнообразие, то для наиболее распространенных моносахаридов — пентоз и гектоз имеется в сущности лишь четыре возможных типа соединений: альдопентозы, кетопентозы, альдогексовы и кетогексозы. Поскольку все эти вещества по структуре весьма близки, то принципы установления строения моносахаридов лучше всего рассмотреть на одном из конкретных примеров Наиболее четко и однозначно это установлено на важнейшем из моносахаридов — глюкозе (виноградном сахаре), который и реально был первым и главным объектом исследований.

Превращения, которые послужили основным фактическим материалом для устаиовления строения глюкозы, представлены нижеследующей схемой (см. стр. 12).

Глюкоза при ацетилировании ^кс^сным ангидридом образует пентаацетат, которому в свое время приписывалась структурная формула (II), позднее исправленная. Тем не менее образование пентаацетата доказывало наличие в глюкозе пяти гидроксильных групп. Глюкоза давала многие реакции, характерные для альдегидной группы (,восстановление фелингова раствора, реакцию серебряного зеркала и др.), образовывала при действии гидроксиламина оксим (III), при действии фенилгидразина — фенилгидразон и т. д. При восстановлении глюкозы амальгамой натрия или каталитически образовывался многоатомный спирт-—сорбит (IV), содержащий шесть гидроксильных групп, поскольку он образовывал гексаацетат (V). При окислении глюкозы бромом получалась глюконовая кислота (VI) с тем же числом углеродных атомов и теми же пятью гидроксильными группами, что и у глюкозы. Все эти данные указывают на наличие в глюкозе альдегидной группы. Наконец, при жестком восстановлении глюкозы нагреванием с иодисто-водородной кислотой был получен 2-иодгексан (VII), что доказывает наличие з глюкозе неразветвленной цепи из шести углеродных атомов.

Очень важную роль в структурной и синтетической химии углеводов играла реакция циангидринового синтеза, впервые примененная в этом классе веществ Килиани При реакции глюкозы с синильной кислотой образуется циантдрин (VIII), омыление которого дает так называемую

Id
CHO

I

СНОСОСНз

CHOCOCH,

I 3

СНОСОСНз

СНОСОСНз

CH2OCOCH3

II

COOH

I

CHOH

I

CHOH

I

снон

I

CHOH

I

CH2OH

VI

/ОН

CH-CN

I

CHOH

I

CHOH

I

CHOH

I

CHOH

I

CH2OH

VIIl

„с*

ICHO

I

2CHOH

I

3 CHOH I

4 CHOH I

5 CHOH I

e CH5OH

COOH

I

CHOH

I

CHOH

I

CHOH

I

CHOH

I

CHOH

I

CH2OH

IX

HJ

Na/Hg

fO

COOH

I

CH2

I

CH2

I

CH2

I

CH2 I 2 CH2 I 2 CH3

X

CH=NOH
I CHOH
I CHOH
I CHOH I
CHOH I
CH2OH 2 II!
CH2OH CH2OCOCH3
CHOH I СНОСОСНз
CHOH CH3COCI СНОСОСНз
I CHOH I C5H5N CHOCOCh3
снон I СНОСОСНз
CH2OH IV CH2OCOCH3 V
CH3
CHJ I
CH, I *
CH2
CH2 I 4
CH3

VI!

CHO

I

CHOH

I

CHOH

I

CHOH

I

CH2OH

XI

глюкогептиловую кислоту (IX). Восстановление последней иодистово-дородной кислотой дает энантовую кислоту (X). Эти превращения еще раз подтверждают наличие в глюкозе альдегидной группы и неразвет-вленной углерод-углеродной цепи.

Все эти данные позволили Фишеру принять для глюкозы строение (I), т. е. строение 1, 2, 3, 4, 5-пентаоксигексаналя. Действительно, альдегидная группа может располагаться лишь в конце цепи, а пять гидроксильных групп, учитывая неразветвленность цепи и правило Эльтекова, должны, очевидно, располагаться по одной у каждого из последующих углеродных атомов.

Такое расположение гидроксильных групп при соседних атомах углерода было позднее подтверждено результатами окисления глюкозы йодной кислотой (см. стр. 35).

Совершенно аналогичным образом может быть доказано строение других альдогексоз, которые имеют ту же структуру и отличаются лишь конфигурацией. Точно так же было доказано строение альдопентоз (XI), которые имеют меньше «а один углеродный атом и на одну гидроксильную группу, чем гексозы.
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама