Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 40

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 203 >> Следующая


CH2OH

CH2—о

ОН'

он

он

93
он о он

В пользу этого механизма говорит в числе других тот факт, что 1,6-ангидропроизводное не образуется в том случае, когда гидроксильная группа у С(2) в фенилглюкозиде метилирована, что препятствует образованию промежуточного 1,2-ангидросахара.

1,6-ангидросахара могут быть получены также, и обычно получаются, жестким пиролизом моносахаридов и называются по имени исходного углевода с приставкой «лево» — по аналогии с левоглюкоза-ном, например, левоманнозан и т. д.

Из особых случаев лабильности гликозидной связи следует упомянуть способность гликозидов бензилового спирта к расщеплению при, гидрировании.

O-OCH2CeH5 H2/pd Х| -ОН

Гидрогенолиз бензильного радикала является частным случаем широко известного процесса отщепления бензильных групп при гидриро-» вании. В синтетической химии углеводов он находит применение для; временной защиты гликозидного гидроксила, которую затем нужно; снять в строго нейтральных условиях.

Природные гликозиды

При рассмотрении химии гликозидов целесообразно привести R кратком виде общие сведения о природных гликозидах — важном типе природных углеводсодержащих веществ. Гликозиды особенно широко распространены в растительном мире, где, как уже упоминалось, подавляющее большинство пигментов, физиологически активных веществ и т. д. содержится в виде гликозидов. Физиологическая роль гликозидов в жизни растения недостаточно ясна. С одной стороны, они могут являться продуктами детоксикации, которые образуются как конечные продукты при обезвреживании некоторых токсинов, попадающих в растительный организм или вырабатывающихся в нем. С другой стороны, некоторые гликозиды играют, очевидно, роль депо углеводов, и в случае необходимости при распаде отдают необходимый для поддержания нормальной жизнедеятельности растения свободный углевод. Однако едва ли этим ограничивается роль гликозидов и, вероятно, многое еще предстоит выяснить.

В животном организме многие гликозиды выделяются как продукты детоксикации различных ядов, попадающих тем или иным путем в организм. Из соединений этого типа наиболее хорошо известны гликозиды глюкуроновой кислоты, в виде которых из организма выделяются-фенолы, многие спирты и другие чуждые для животного организма' вещества.

Особое значение для всех живых существ, от вирусов до высших животных, играют так называемые N-гликозиды, которые входят в со-
став полимерных нуклеиновых кислот; подробнее этот вопрос будет" рассматриваться в другом разделе. Синтез и распад гликозидов в живом организме регулируются специальными ферментными системами,., которые катализируют обратимую реакцию

В частности, в растительном организме в зависимости от его потребностей реакция под действием одного и того же фермента сдвигается в ту или другую сторону. Указанные ферменты локализованы в-, определенных морфологических образованиях растений. Нарушение-или разрушение этих клеток ведет к нарушению синтеза и распада гликозидов, чем нарушается нормальный обмен углеводов в растениях.

В заключение следует добавить, что синтез и распад гликозидов в. растениях проходит, очевидно, в строго определенный период вегетации,, т. е. требует совершенно определенного состояния соответствующих; клеток.

Природные гликозиды составляют весьма обширный класс соединений, которые наряду с обязательной углеводной структурной единицей: содержат в качестве агликона самые различные радикалы. По количеству молекул моносахарида гликозиды можно разделить на монозиды,. биозиды, триозиды; редко встречаются гликозиды, содержащие четыре и более молекул моносахарида. Из моносахаридов в состав гликозидов входит особенно часто глюкоза, реже встречаются соединения,, содержащие галактозу, маннозу, фруктозу. Относительно широко представлены гликозиды, содержащие дезоксисахара, например, рамнозу, фукозу и др. Хорошо известны также гликозиды, содержащие пентозы (арабинозу, ксилозу). Упомянутые выше нуклеотиды в качестве углеводной компоненты содержат рибозу и дезоксирибозу. Интересно отметить, что большинство природных гликозидов относятся к пирано-зидам и являются |3-аномерами.

С химической точки зрения наиболее целесообразным принципом классификации природных гликозидов является классификация их по агликонам, так как химическое поведение гликозида и его физиологическое действие в первую очередь определяется природой агликона.

Привести в этом руководстве все известные классы природных гликозидов было бы затруднительно, поэтому ниже будут перечислены только важнейшие типы природных гликозидов.

1. Гликозиды простейших фенолов. Гликозиды этой довольно многочисленной группы встречаются очень часто, HO не получили какого-либо серьезного применения. Типичными представителями этого класса являются арбутин (XXXVIII) и кониферин (XXXIX) .

2. Антрахиноновые гликозиды в химическом отношении-родственны предыдущей группе, так как являются гликозидами фенолов антрахинонового ряда. Однако, в отличие от предыдущей группы, сюда

9І-

углевод + агликон гликозид
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама