|
Химия природных соединений - Кочетков Н.К.Скачать (прямая ссылка):  Oh CH=CH-CH3OH У\ У\ О—глюкоза О—глюкоза XXXVIII XXXIX относятся вещества, имеющие серьезное практическое значение — многие природные красители, например, рубэритриновая кислота (XL) — гликозид ализарина, а также средства, широко применяемые в медицинской практике как слабительные, например, эмодин (XLI) О ОН ОН О О—рамиога Il I О—глюкоза-ксилоза | || | У\/\Г\/ УХ/Ч/'Ч О О XL XLII 3. Флавоновые и кумариновые гликозиды — обширная группа гликозидов гетероциклических фенолов ряда кумарина и флавона. Гликозидам этой группы в последнее время уделяется большое внимание в связи с тем, что среди них найдены вещества, уменьшающие хрупкость и проницаемость капиллярных кровеносных сосудов, что часто возникает как результат лучевого поражения. Наиболее распространенными и имеющими практическое значение соединениями этой группы являются эскулетин (XLII), кверцитрин (XLIII) и рутин (XLIV). Н0\/\/0\У° Н°\/\/°\_/= глюкоза—О- XLII ^OH "Ъ—ОН I 44^x4O—рамноза ОН О XLIII /ОН НОч /°ч /=ч \_он ........\______S xO—рамиоза ОН О. 1 глюкоза XLIV 4. Антоцианы — гликозиды флавилиевых солей, которые обус-.ловливают окраску цветов и плодов. Как известно, вся палитра природных окрасок обусловлена очень ограниченным количеством антоциа-нов, которые способны менять свой цвет при различных значениях pH •среды. В качестве типичного примера антоциана можно привести !Цианин (XLV), красящее вещество розы и василька. 0-глюкоза XLV 96 5. Гликозиды — производные пергидроциклопен-танофенантрена. Сюда относятся очень важные с практической точки зрения так называемые сердечные гликозиды, которые являются действующими началами наперстянки (дигиталиса), строфанта и других средств, стимулирующих сердечную деятельность; типичным примером является строфантин (XLVI). К этой же группе относятся сапонины. Они вызывают сильное ценообразование, а также гемолиз красных кровяных шариков, вследствие чего являются сильными ядами для человека и теплокровных животных только при введении в кровь. Практическое значение сапонинов, сильно возросшее за последнее время, состоит в использовании их как исходного сырья для синтеза стероидных соединений. Примером сапонинов является сарсасапонин (XLVII). 6. Другие растительные гликозиды. В растительном мире встречаются и многие другие гликозиды, содержащие различные жирные, жиріюарО'Матические или гетероциклические агликоны. Исследование гликозида амигдалина (XLVIII), содержащегося в горьком миндале, в свое время послужило Либиху и Велеру отправной точкой для создания первой теории органической химии — теории радикалов. Давно известен также S-гликозид синигрин (XLIX), находящийся в горчице и обусловливающий ее едкий вкус. Большое практическое значение имел гликозид индикан (L), содержащий в качестве агликона индоксил, дающий при окислении индиго. /О—глюкоза /OSO3K C6H6CH/ CH2=CH-CH2-N/ ^CN —глюкоза XLVIII j/* "j-------О—глюкоза L 7. Сложные гликозиды животного происхождения. Исключительно большое, но еще не вполне ясное • физиологическое значение имеют многочисленные и очень слабо изученные группы сложных углеводсодержащих 'веществ животного происхождения, которые построены по гликозидному типу. Сюда относятся гликопептиды — вещества, в состав которых входят пептиды и углеводы. Эти соединения содержат, очевидно, различные типы связей углевод — аминокислота, одной из которых является, несомненно, гликозидная связь. 7 Химия природных соединений 97 Также очень мало изучены входящие в состав нервной ткани, в частности, в состав серого вещества головного мозга, гликолипиды. Из них наиболее хорошо исследованы цереброзиды, для которых предполагают групповое строение (LI). Интересно отметить, что аналогичные вещества, где место галактозы занимает глюкоза, найдены в организме людей, больных адиссоновой болезнью. Выше упомянуты наиболее хорошо очерченные и изученные группы природных гликозидов; однако число представителей и новых типов соединений этого класса непрерывно увеличивается. Особенно интересны гликозиды последней группы ввиду их большого значения в жизненных процессах. Эта группа подвергается в настоящее время интенсивному изучению. Некоторые из природных гликозидов были получены синтетически. Введение углеводного остатка в молекулу аглпкона производится обычными методами синтеза гликозидов с учетом того, что нужно получить гликозид заданной конфигурации; чаше всего для этого используют обычно метод Кенигса — Кнорра. Для полного синтеза природных гликозидов применяется обычно одна из двух схем. 1. Введение углеводного остатка в готовый агликон, в котором все излишние гидроксилы, кроме подлежащего гликозидации, защищены подходящим образом. После введения остатка сахара, также защищенного, защищающие группы снимаются. Как пример такой схемы можно привести синтез арбутина, осуществленный Робертсоном и Уотерсом. 2. Другая схема, применяемая обычно для синтеза гликозидов со сложным агликоном, состоит во введении остатка углевода в промежуточные продукты синтеза, которые далее в мягких условиях подвергаются соответствующим реакциям конденсации. В результате этих реакций завершается построение агликонной части молекулы, в которой в подходящем месте уже находятся остатки сахара. Таким путем Робинсоном и Тоддом был, например, осуществлен синтез природных антоцианов.
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
