Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 42

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 203 >> Следующая


CH3-- (СНг)іг—CH = CH—CH—CH—CH2O—галактоза

ОН NHCOR LI RS^C22

OCOC6H5

CH2OAc

OCOC6H6

он
OGl(OAc)4

I

O-Gl(OAc)4

где Gl-остаток глюкозы,

Gl(OAc)4 - остаток тетраацетилглюкозы

ЛИТЕРАТУРА

S. Bayne, J. F е w s t е г. The osones. Adv. carbohydrate chemistry, 1956, 11, 44. •;

J. Con chi е, G. L e v у, С. Marsh. Methyl and phenyl glucosides of common sugar. Adv. carbohydrate chemistry, 1957, 12, 158.

A. Fester, W. Over end. Carbohydrate phosphates. Quart. Rev., 1957, 11, 61.

L. H a у n e s, F. Newth. Glycosyl halides and their derivatives. Adv. carbohydrate chemistry, 1955, 10, 207.

B. Heifer і ch. The glucals. Adv. carbohydrate chemistry, 1952, 7, 247.

J. H о n e у пі a n, J. M о r g a n. Sugar nitrates. Adv. carbohydrate chemistry, 1957, 12, 117. R. L e m і e u x. Some implications in carbohydrate chemistry of theories relating to the mechanisms replacement reactions. Adv. carbohydrate chemistry, 1954, 9, I.

Ch. Mc Closke y. Benzyl ethers of sugars. Adv. carbohydrate chemistry, 1957, 12, 137. L.Mester. Phenylhydrasone und verwandte Derivate der Zucker. IV Inter. Congr.

Biochemistry, 1955, I, 160.

J. M і 11 s. The stereochemistry of cyclic derivatives of carbohydrates. Adv. carbohydrate chemistry, 1955, 10, 2.

F. Newth. Sugar oxides. Quart. Rev., 1959, 13, 30.

E. P a с s u. Carbohydrate orthoesters. Adv. carbohydrate chemistry, 1946, I, 77.

S. P e a t. The chemistry of anhydrosugars. Adv. carbohydrate chemistry, 1947, 2, 37.

J. S u g і h a r a. Relative reactivities of hydroxyl groups of carbohydrates. Adv. carbohydrate chemistry, 1953, 8, I.

R. T і p s о n. Sulfonic esters of carbohydrates. Adv. carbohydrate chemistry, 1953, 8, ЮГ.
Глава 5

ВАЖНЕЙШИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ МОНОСАХАРИДОВ

Из всего разнообразия возможных превращений полифункциональ-ной молекулы моносахарида наибольшее значение имеют реакции восстановления, окисления и взаимодействие со щелочами и минеральными кислотами. Эти широко изученные реакции дают возможность просто и удобно перейти к наиболее важным классам соединений, родственным моносахаридам, из которых наибольший интерес представляют многоатомные спирты и многоатомные оксикислоты.

Если не касаться не представляющего интереса для препарации жесткого восстановления молекулы моносахарида, приводящего к гидро-генолизу оксигрупп и дающего простейшие галоидпроизводные (см. стр. 12), то единственной способной к восстановлению группировкой в молекуле моносахарида является карбонильная группа. Восстановление этой группы моносахарида достигается достаточно легко самыми различными методами, из которых наиболее употребительными являются восстановление амальгамой натрия или алюминия и каталитическое гидрирование над палладием или над никелем; худшие результаты дает восстановление над платиной.

Каталитическое гидрирование моносахаридов осуществляется в широком масштабе, поскольку получающиеся при этом многоатомные спирты имеют практическое применение.

Альдозы при восстановлении дают лишь один многоатомный спирт; восстановление кетоз, напротив, приводит к образованию двух диасте-реомеров, поскольку возникает новый асимметрический атом углерода. Там, например, при восстановлении фруктозы (!) образуются два шестиатомных спирта (гексита)—сорбит (II) и маннит (III). Первый из них получается также при восстановлении глюкозы (IV), второй — при восстановлении маннозы (V).

ВОССТАНОВЛЕНИЕ

CHO —он

CH2OH

--он

CH11OH

HO-------

HO-------

CHO

HO------

HO----он —он CH2OH V

HO—

HO-------

HO

--он

--он

CH2OH

IV

--он —он CH2OH

Il

—он — он

CH2OH

I

--он — он CH2OH ill
Получающиеся в результате восстановления многоатомные спирты довольно широко распространены в природе. Их названия часто производят от названия соответствующего моносахарида, восстановлением которого они могут быть получены, например арабит, ксилит, маннит, аллит и т. д.

Однако это правило не всегда соблюдается; так, глюкоза дает сорбит, галактоза — дульцит и т. д. Число возможных стереоизомеров в ряду гекситов значительно меньше числа етереозомеров моносахаридов соответствующего ряда, так как спирты содержат на один асимметрический атом углерода меньше (а- и (3-аномеры дают один и тот же гексит). Кроме того, число стереоизомеров еще уменьшается вследствие симметричного строения молекулы. Так, для гекситов это число составляет 10, для пентитов 4 и т. д.

Некоторые наиболее доступные многоатомные спирты (сорбит, мая-нит) имеют техническое применение, и их нитраты служат основой для получения взрывчатых веществ. Так как большинству многоатомных спиртов присущ сладкий вкус, то некоторые из них рекомендованы как сахар для диабетиков, которым противопоказано употребление обычного сахара.

Восстановление углеводов является в настоящее время одним из путей выяснения их строения. Так, например, для выяснения природы концевых моносахаридов в цепи полисахарида, последний подвергается восстановлению; при этом восстанавливаются только концевые моносахариды, имеющие свободные альдегидные группы. Если затем подвергнуть продукт восстановления полисахарида гидролизу и отделить образовавшиеся многоатомные спирты от моносахаридов, то, установив природу спиртов, можно сделать заключение и о концевых группах полимерной цепи полисахарида.
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама