Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 43

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 203 >> Следующая


По своему химическому поведению многоатомные спирты вполне аналогичны простейшим гликолям и дают общие для этого класса веществ производные (простые и сложные эфиры, циклические ацетали и кетали, из которых наибольшее применение получили изопропилидено-вые и бензилиденовые производные).

В отличие от восстановления, окисление моносахаридов может даіь несколько типов соединений. Наибольшее значение имеют продукты окисления альдоз, среди которых важнейшими являются кислоты, образующиеся при окислении концевых углеродных атомов моносахарида.

Окисление альдозы по концевым атомам углерода может в зависимости от условий дать альдоновые (VI), уроновые (VII) или сахарные (VIII) кислоты.

ОКИСЛЕНИЕ

COOH

:оон

VlI

10!
Очень важным процессом, происходящим в живом организме, является биохимическое окисление углеводов, при которохм также в различных условиях образуются различные кислоты.

Для получения каждого из упомянутых классов кислот (VI, VII или VIII) в настоящее время разработаны надежные препаративные методы.

Альдоновые кислоты (VI) получаются при мягком окислении свободного моносахарида хлорноватистой или бромоватистой кислотой. Наиболее обычным вариантом является окисление сахара в водном растворе бромной водой в присутствии карбоната кальция или бария.

В кислой среде полученные кислоты обычно лактонизуются, и в результате окисления выделяются лактоны.

COOH CO I
I CHOH CHOH I
I CHOH Н’ CHOH о I
I CHOH CHOH I
I CHOH I CH I
I CHzOH CH2OH

Поскольку в водном растворе подвергающийся окислению моносахарид существует почти исключительно в виде циклической полуаце-тальной формы, то в настоящее время с полным основанием считают, что образование лактона альдоновой кислоты (альдолактона) происходит непосредственно путем «дегидрирования» полуацетальной формы бромом.

HjrO

I I

H+C-

CHOH I

CHOH о I

CHOH I

CH------

CH2OH

с------

I

CHOH

I

CHOH

I

CHOH

I

CH —

о

CH5OH

-Сахарные кислоты (VIII) получаются при окислении моносахаридов .в более жестких условиях; наиболее общий метод основан на окислении азотной кислотой, например,

HO-

CHO -он

-он -он сн,он

HNO1

RO-

COOH он

он он COOH

H АО-
Названия сахарных кислот образуются от названия соответствующего моносахарида, например, глюкосахарная, манносахарная кислоты и т. д. Они содержат на один асимметрический атом углерода меньше — а- и (3-аномеры дают одну и ту же сахарную кислоту. Кроме того, вследствие симметризации молекулы при окислении углевода в сахарную кислоту в ряде случаев из двух углеводов (например, из D -глюкозы и L-гулозы, из D-галактозы и L-галактозы) образуется одна и та же кислота, что еще более уменьшает число изомеров. Сахарные кислоты легко образуют моно- и дилактоны:

COOH ОН

п:

о

-он

¦он

о

Сахаро - 3,6 - лактон

O

HO-

O

и

о

-OH

о

Манно - 1,4 - 3,b - дилактон

Сахарные кислоты имеют большое значение при установлении стерео-химических соотношений в ряду моносахаридов (см. стр. 17—19).

Уроновые кислоты (VII), несомненно, представляют наибольший интерес, особенно с биологической точки зрения. Синтез уро-новых кислот связан с некоторыми трудностями, поскольку нужно окислить первичноспиртовую группу моносахарида, не затрагивая весьма склонной к окислению альдегидной группы, поэтому прямое окисление моносахаридов обычными окислителями, как правило, не дает желаемого результата. Для получения уроновых кислот обычно подвергают окислению гликозид, применяя в качестве окислителя бромноватистую кислоту.

HBrO

HO

H-

Можно подвергать окислению также моносахарид, в котором все гидроксильные группы, кроме первичноспиртовой, защищены, например,

CH2OH COOH COOH

OAr . OAc ОН

В последнее время разработан и прямой метод окисления моносахаридов и их производных кислородом воздуха в присутствии платинового катализатора. Например,

103
Уроновые кислоты носят названия, корень которых происходит от соответствующего моносахарида — глюкуроновая, галактуроновая и т. д.

Для уроновых кислот, так же как и для моносахаридов, свойственны таутомерные отношения (кольчато-цепная таутомерия). Они легко дают обычные производные, характерные для моносахаридов (простые и сложные эфиры, изопропилиденовые и бензилиденовые производные, гликозиды, озазоны и т. д.), а также обычные производные карбоновых кислот (сложные эфиры, амиды и т. д.).

Из особых свойств уроновых кислот наибольший интерес представляет их склонность к декарбоксилированию, которое происходит под влиянием солей некоторых металлов (магний, цинк, никель, алюминий, свинец) или при действии микроорганизмов; ,при этом из гексуроновых кислот образуются пентозы, например, из глюкуроновой кислоты — ксилоза

COOH

ОН ОН

Эта реакция делает возможным синтетический переход от гексоз через соответствующие гексуроновые кислоты к пентозам. Это интересное превращение, которое происходит и в природных условиях, генетически связывает гексозы с пентозами и, если принять гексозы за основной продукт фотосинтеза, указывает биогенетический путь возникновения пентоз.
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама