Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 44

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 203 >> Следующая


Уроновые кислоты широко распространены в природе. Они входят как мономерные единицы в различные полисахариды; особенно широко представлены они в полисахаридах некоторых морских водорослей.
Сами мономеры уроновых кислот выполняют важную функцию в животном организме: глкжуроновая кислота реагирует с посторонними токсическими веществами, попадающими в организм (например, с фенолом), связывает их в виде гликозида, который носит название парной кислоты, и в таком виде выводит с мочой из организма.

Этот биохимический процесс настолько гладко проходит в организме, что может быть использован для препаративного получения глю-куроновой кислоты. С этой целью собаке скармливают ментол, который связывается с глюкуроновой кислотой и в виде парной кислоты выделяется с мочой. Парную кислоту далее выделяют из мочи, подвергают гидролизу и получают глюкуроновую кислоту.

Окисление и восстановление моносахаридов широко используется в синтетической химии углеводов для самых различных синтетических переходов. В качестве примера комбинированного использования этих двух реакций можно привести очень важный переход от доступи;,їх м t носахаридов D-ряда к малодоступным сахарам L-ряда. Таким способом, например, из D-глюкозы получают L-гулозу (IX).

CH7OH

О

Il

C-

O HNO3 HO —

-он

о H2fNaOH HO'

-он

соон

CH2OH

Н-он

он он

COONa

О

U

-он

он

-{-ОН

^o

HO-

CH2OH он

—он ~ -он

CHO

CHO

HO-HO-

—он HO--CH2OH (X

Продукты окисления кетоз представляют меньший интерес и изучены значительно хуже. Наиболее интересны кетуроновые кислоты, которые в зависимости от положения кетогруппы различают как 2-кету-роновые (X), 3-кетуроновые (XI), 4-кетуроновые (XII) и 5-кетуроновые (XIII) кислоты.

COO:-' I COOH I
C=O I I CHOH I
CHOH I C=O

I I

CHOH CHOH

I I

CHOH CHOH

I I

CH2OH CH2OH
X Xl

COOH I COOH
CHOH j I CHOH
CHOH I I CHOH
C=O j I CHOH I
снон I ?=0
CH2OH I CH2OH
XIl ' XllI

105
Наибольший интерес представляют 2-кетуроновые кислоты, продукты обмена в животном организме. Синтетически они могут быть получены либо окислением озонов (XIV) каким-либо мягким окислителем, либо окислением альдоновых кислот (XV) хлорноватокислым натрием.

CHO J COOH I COOH
I CO I CO HCOH
I I NaClO3 I
CHOH - > CHOH I < CHOH
I CHOH CHOH I CHOH
j CHOH I CHOH j CHOH
j CH2OH j CH2OH J CH2OH
XIV XIII XV

2-Кетуроновые кислоты обычно дают у-лактоны (XVI), которые легко образуют енолы (XVII).

COOH

I

CO

I

CHOH

I

CHOH

I

CHOH

I

CH2OH

XIII

CO-------

I

CO

I

CHOH

I

CH-------

о

CHOH

I

CH2OH

XVI

CO-----

I

C-OH

II

C-OH

CH-----

I

CHOH

о

I

CH2OH

XVII

5-Кетуроновые, а также 4-кетуроновые кислоты, не имеют какого-либо серьезного значения. З-Кетуроновые кислоты были подвергнуты серьезному изучению в связи с работами по установлению строения и синтезу витамина С.

Витамин С

Противоцинготный витамин С (аскорбиновая кислота) был первым из витаминов выделен в чистом состоянии (Сент-Гьорги, 1928 г.). Он содержится в свежих фруктах и овощах (лимоны, апельсины, капуста, помидоры и т. д.), а также был выделен из надпочечников. Витамин С относится к биологически важной группе редуктонов, регулирующих окислительно-восстановительные процессы в организме; в общем виде строение и окислительно-восстановительная функция редуктонов может быть выражена следующим уравнением:

jS

^±1 R-С— С—COR HJ Il Il

О О

R-CH-С—COR' I II

пн г»

R-C=C-COR

ОН он

Вскоре после выделения и индивидуализации витамина С для него ¦был установлен состав СбН8Ов и доказано, что он имеет строение (XVIII).

Это доказательство основано на следующих фактах. При гидрировании витамин поглощает 1 моль водорода и дает идоновую кислоту
(XVIII а). Витамин С обладает свойствами слабой кислоты (разлагает карбонаты) и дает окраску с хлорным железом, его окисленная форма не имеет свойств кислоты, но титруется как лактон. Из этого следует, что кислотная функция обусловливается енольной группировкой, кроме которой в молекуле витамина присутствует еще лактонное кольцо.

CO

I

HO-C

II

HO-C

HO-

CH2H

CO—\

J I

CH1O-C

Il

CH3O-C

HO-

CH2OH

XIX

CH9OH

XVIII

CO-I

C=O

HO-

HO-

O

CH2OH

О CH3J/Ag2O

CH3O

H2/pd

HO-

HO-

COOH

-он -он

CH2OH

XVIlIa

CH3OCO-COnH2

XXII

СН3ОСО-СООН XXl

CH3OC=O -он

CH3O-

CH2OCH3

XX

1. CH3J

2. HNO3

COOH -OCH1

COOH

XXIV

CH,O-

CH2OCH3

XXIll

{

CONH2 он

CH2OCH3

XXV

При обработке (XVIII) диазометаном получается диметильное производное (XIX), дальнейшее метилирование которого по Пурди дает тетраметильное производное (XX). Этим выяснена функция всех шести атомов кислорода в молекуле витамина — два атома входят в лактонное кольцо, два — в енольные гидроксильные группы и два — в спиртовые гидроксилы.

Взаимное расположение всех функциональных групп было установлено в результате озонолиза тетраметильного производного (XX). При этом были получены монометилоксалат (XXI), идентифицированный в виде метилового эфира оксаминовой кислоты (XXII). Это устанавливает положение ДВОЙНОЙ СВЯЗИ енольной системы В положении С (2)— С(3). Соединение (XXIII) при метилировании и последующем окислении азотной кислотой дает L-Диметоксиянтарную кислоту (XXIV), что определяет строение части молекулы у С(4> С(5) и С(6) и конфигурацию у С(4>
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама