Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 45

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 203 >> Следующая


и С(5) . Наконец, амид (XXV), полученный из (XXIII), подвергается распаду по Веерману. Это доказывает, что в (XXIII) свободная окси-группа находится в a-положении к карбоксилу, т. е. у С(4> в молекуле витамина. Таким образом, в молекуле витамина С налицо фуранозное окисное кольцо, т. е. ему соответствует строение XVIII, и он представ-

107
ляет собой енольную форму лактона 2-кетогулоновой или 3-кетоидоно-вой кислот.

Аскорбиновая кислота является коферментной частью окислительновосстановительных ферментных систем. Функция аскорбиновой КИСЛОТЫ: как переносчика кислорода основывается на чрезвычайно легком обратимом переходе ее в свою окисленную форму — дегидроаскорбиновую* кислоту (XXVI).

О

CO-

I

HO-C

II

HO-C HO

CH2OH

¦XVIII

-Н,

CO------Ч

I I

C=0 I

C=O

HO-

CH2OH

XXVI

Вскоре после установления строения витамина С было предложено несколько методов его синтеза. Первый синтез, выполненный одновременно Рейхштейном и Хеуорзсом, может быть представлен схемой

(CH3)2C

CH2OH

XXVU


-он
о -°н о
-»-но —
HO-



О H2/Pd

COOH

XXVHI

HO-

HO-

CH2OH

он

он

COOH

HO

HO-

COOH

_1

JH

-он

CH2OH

XXlX

HO-

CHO

он он

CH2OH

XXX

но-

CHO

I

C=O он

CH9OH

XXXI

1. HCNI

2. Н*

CO-

-OH

C=O

о

HO-

CH2OH

CO------,

C-OH I Il о-

C-OH I

HO-

CH2OH

XVHI

Окислением диизопропилиденгалактозы (XXVII) щелочным перманганатом с последующим снятием изопропилиденовых rovnn получают галактуроновую кислоту (XXVIII); восстановлением последней получают L-галактоновую кислоту (XXIX), чем завершается важный переход от исходной D-галактозы к производному L-ряда, к -которому относится аскорбиновая кислота. L-галактоновую кислоту (XXIX) подвергают распаду по Веерману, а полученную при этом L-ликсозу (XXX) окисляют в L-ксилозон (XXXI). Последний циангидриновым синтезом превращают в лактон 3-кетогулоновой кислоты, т. е. в витамин С.

л Г\С>_
Годом позже, в 1934 г., Рейхштейн разработал новый, значительно ¦более удобный синтез витамина С, который и до сих пор служит основой его промышленного получения. Путь Рейхштейна изображается •схемой:

CHO -ОН

HO-I-

OH

он

CH2OH

-он HO —

-он -он CH2OH XXXlI

HO-

-он -он

C=O

CH2OH

HO-

HO-

CH2OH

C=O

он

CH2OH

XXXHI

COOH

CO—ч

I I

HO-C I

II о

HO-C HO

CH2OH

XVIlI

XXXIV

Каталитическим восстановлением глюкозу переводят в сорбит (XXXII), который подвергают биохимическому окислению с использованием, например, культуры Acetobacter xylinum, в результате чего образуется L-сорбоза (XXXIII). Диизопропилиденовое производное L-сорбозы (XXXIV) при окислении перманганатом дает диизопропилиденовое производное 2-кето-ь-гулоновой кислоты (XXXV), обработка которого кислотой дает свободную 2-кето-гулоновую кислоту (XVIIIa), т. е. одну из таутомерных форм витамина С.

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ МОНОСАХАРИДОВ С КИСЛОТАМИ

При воздействии минеральных кислот на моносахариды в зависимости от концентрации кислоты и условий реакции -протекают более или менее сложные превращения. Эти реакции не используются в синтетической химии сахаров, однако они представляют интерес для качественного отличия моносахаридов разных классов, а также применяются в широком масштабе для синтеза производных фурана.

При действии разбавленных минеральных кислот на моносахариды Может происходить эпимеризация у некоторых асимметрических центров, однако особенности этой реакции недостаточно хорошо изучены, и поскольку она не проходит однозначно, то ее использование в препаративных целях не представляет интереса. Часто в этих условиях происходит, кроме того, дегидратация, в результате чего образуются ангидро-сахара.

Важной реакцией является взаимодействие моносахаридов с концентрированными минеральными кислотами (соляной, бромистоводородной, серной), приводящее к производным фурана. Эта реакция протекает различно в зависимости от того, к какому классу относятся моносахариды:

109
пентозы дают при этом фурфурол, 6-дезоксисахара (,метилпентозы)—5-метилфурфурол, гексозы — 2-оксиметилфурфурол или 5-галоидметилфур'-фурол, которые далее распадаются с образованием левулиновой кислоты.

CHO

I

СНОН -

СНОН X0/ I

СНОН

I

CH2OH

CHO

I

СНОН

I

СНОН

I

СНОН

I

СНОН

I

CH3

CH;

/\0/

I-CHO

CHO

I

снон

I

снон -

I

снон

I

снон

I

CH2OH

ХСН2-Хо/_сно

J

CH3COCH 2сн2соон

+

HCOOH

Это и используется для установления качественного различия между указанными типами моносахаридов. В настоящее время на нем основано также получение производных фурана в химической промышленности; для этой цели пентозансодержащее сырье (солома, шелуха подсолнуха, початки кукурузы и другие отходы) подвергают обработке кислотами, а образующаяся в результате гидролиза смесь пентоз далее в условиях реакции дегидратируется с образованием фурфурола.

Механизм этого интересного и сложного превращения до настоящего времени еще не вполне ясен. Ближе всего к истине, по-видимому, схема, предложенная Хеуорзсом и Джонсом.
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама