Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 56

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 203 >> Следующая


Напротив, в соединениях II типа один из моносахаридов сохраняет свободным свой гликозидный гидроксил, и тем самым для соединения в целом сохраняется возможность кольчато-цепной таутомерии.

Одна из таутомерных форм (IID имеет свободную альдегидную группу, и поэтому дисахариды этого типа дают обычные альдегидные реакции, в частности, восстанавливают соли серебра и одновалентной меди. По этой причине обычно дисахариды I типа называют невосстанавливающими, а дисахариды II типа—восстанавливающими дисахаридами.

Другим важным различием между дисахаридами первого и второго типа, также основанным на возможности таутомерных превращений для (II), является способность дисахаридов II типа к мутаротации (которая, естественно, происходит за счет эпимеризации у свободного гликозидного атома), в то время как дисахариды I типа к ней неспособны.

Ґ-----------°---------------1

CH2OH CH2OH

II

ш

133-
СТРОЕНИЕ ДИСАХАРИДОВ

При установлении строения дисахаридов предстоит решить следующие вопросы: 1) природа моносахаридов; 2) размеры окисных колец в каждой из момосахаридных единиц, составляющих дисахарид; 3) место связи моносахаридов между собой; 4) конфигурация гликозидного центра.

Установление природы моносахаридов. Для установления природы моносахаридов, входящих в дисахарид, последний подвергается кислотному или ферментативному гидролизу. В полученной таким образом смеси моносахаридов последние идентифицируются одним из описанных выше методов. Чаще всего первоначальная оценка проводится с помощью бумажной хроматографии, которая очень подробно разработана для моносахаридов. После этого смесь моносахаридов подвергают разделению методом препаративной распределительной хроматографии на носителе, в качестве которого чаще всего применяются целлюлоза, силикагель, уголь или их комбинации. Разделенные моносахариды идентифицируют в виде одного из кристаллических производных.

Размеры о к и с н ы х колец. Размеры окисных колец дисахаридов I типа, т. е. гликозидо-гликозидов, определяются методом, оп-исанным ранее для определения размеров окисных колец моносахаридов: дисахарид метилируется, подвергается гидролизу, полученные метилированные моносахариды разделяются и подвергаются окислению; по выделенным в результате окисления кислотам делают заключение о размере окисных колец. В качестве примера можно привести определение размера колец р-трегалозе— дисахариде, состоящем из двух остатков глюкозы и содержа щемся в некоторых грибах, дрожжах и т. п. Применение описанного выше метода ясно из схемы.

CH2OH

О —

CH3O

CH2OCH3

QCH,

CH3O

OCH4

HNO,

COOH

Koch3 у сн3о Nj—.—Y

COOH OCH3

В данном случае задача сильно упрощается тем, что трегалоза состоит из двух совершенно одинаково построенных моносахаридов. Выделение в качестве единственного продукта окисления оптически недеятельной три-метоксиглутаровой кислоты подтверждает, что этим моносахаридом является глюкоза, находящаяся в пи рано зной форме.
В простых случаях, подобных описанному, вопрос о размера окисных колец в дисахариде можно гороздо проще решить с помощью окисления йодной кислотой.

г

ен-

но-

•он

-он

-O-

O HO-

1

CH-

-OH

-он

4 HJO,

CHO

CHO

I

о

CHoOH

CHpOH

CHO

CHO

0+2 HCOOH

CH2OH CH2OH

Если принять во внимание, что трегалоза состоит из двух молекул глюкозы, связанных гликозидо-гликозидной связью, то затрату четырех молей йодной кислоты с выделением двух молей муравьиной кислоты можно интерпретировать одним единственным способом: оба остатка глюкозы в трегалозе имеют пиранозное кольцо.

Аналогичным путем можно определить строение и более сложного дисахарида I типа —тростникового сахара (сахарозы), состоящего из глюкозы и фруктозы. Как и в предыдущем случае, может применяться или метод Хеуорзса (метилирование с последующим окислением), или окисление йодной кислотой. Последовательность проведенных при этом операций ясна 'ИЗ схемы.

CHO

CH3O-

OCH3 COOH
Выделение в результате окисления т ри м етокс иг лута ров о й кислоты из глюкозной части молекулы и диметоксиянтарной кислоты из фруктозной части указывает на пиранозное кольцо в первом, и фуранозное — во втором моносахариде. С другой стороны, освобождение только одного моля муравьиной кислоты при затрате трех молей йодной кислоты также подтверждает, что в сахарозе только один из моносахаридов находится в пиранозной форме.

При доказательстве строения дисахаридав I или II типа, и особенно значительно более сложных олигосахаров, обычно всегда пользуются, как и при определении строения сахарозы, сочетанием обоих методов, которые взаимно дополняют и подтверждают друг друга.

Место связи остатков моносахаридов в молекуле дисахарида. Этот вопрос, который возникает, естественно, только в отношении дисахаридов II типа, решается в данном случае одновременно с вопросом о размере окисных колец, причем для этого используются те же методы, т. в. метилирование и окисление йодной кислотой.

Для примера рассмотрим строение дисахарида мальтозы, получающегося при частичном гидролизе крахмала и состоящего из двух молекул глюкозы.
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама