Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 61

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 55 56 57 58 59 60 < 61 > 62 63 64 65 66 67 .. 203 >> Следующая


Гомополисахариды в зависимости от того, состоят ли они из гексоз или пентоз, разделяются на гексозаны и пентозаны и далее на глюканы, маннаны, галактаны, ксиланы, арабаны, фруктозаны, урониды и т. д. по имени моносахарида, являющегося их мономерной единицей.

Строгая классификация и номенклатура гетерополисахаридов отсутствуют. Иногда вещества, состоящие из двух различных моносахаридов, называют смешанным именем, например, сополимер (вернее продукт соконденсации) глюкозы и маннозы может быть назван глкжоманнаном, аналогично могут быть образованы названия глюкогалактаны, глюко-урониды и т. д. Наряду с этим многие гетерополисахариды классифицируют по биологическим признакам, точнее, по происхождению.

Как уже упоминалось выше, полисахариды по своим свойствам являются типичными высокомолекулярными веществами, II поэтому при их исследовании принимаются критерии и используются методы химии высокомолекулярных соединений. Так, естественно, индивидуальный полисахарид является не индивидуальным, с точки зрения химика-органи-ка, соединением, а смесью полимергомологов, н критерием его однородности является лишь отсутствие в нем примеси полимеров другого строения, т. е. содержащих другую последовательность мономерных единиц. В связи с этим вопрос о строении полисахаридов имеет тот же элемент условности, какой имеется в понятии строения полимеров, т. е. речь в данном случае идет не о строении индивидуальной молекулы, а о строении некоей усредненной молекулы CO всеми типичными свойствами данного полимера.

Все трудности, характерные для экспериментальной работы с высо-кополимерами, проявляются и в работе с полисахаридами. Особо сложными представляются выделение и очистка индивидуального полисахарида (понимая индивидуальность соединения в указанном выше смысле). Чаще всего в природных объектах полисахариды встречаются в виде смесей, разделение и очистка которых от соответствующих ,примесей иной природы представляют большие трудности. Обычно для этой цели используют методы многократного фракционированного переосаждения из различных систем растворителей, иногда применяя для окончательной очистки физико-химические методы.

Критерием чистоты и индивидуальности полисахарида служат некоторые его константы, из которых наиболее важной является вращение плоскости поляризации; в настоящее время для этих же целей применяются и современные физико-химические методы.

В этой книге мы очень кратко рассмотрим полисахариды только с точки зрения обычной органической химии и не будем касаться тех вопросов, при решении которых полисахариды должны рассматриваться как высокомолекулярные соединения.

С точки зрения химика-органика, для установления строения полисахарида необходимо: 1) определить состав моносахаридов, входящих в полисахарид; 2) установить последовательность моносахаридных остатков в полимерной цепи, в том числе количество, место и структуру разветвлений основной цепи; 3) установить типы связей между моносахаридами; 4) определить размеры окисных колец сахаров и 5) выяснить конфигурацию гликозидных центров.
Проблема установления строения полисахаридов совершенно различна для гомополисахаридов и гетерополисахаридов. Для первых, особенно для гомополисахаридов, не имеющих разветвлений в цепи, вопрос решается сравнительно просто и не отличается принципиально от установления строения олигосахаридов. Напротив, вопрос о строении гетерополисахаридов весьма сложен и напоминает проблему строения высокомолекулярных пептидов. Между тем именно гетерополисахариды представляют особый биологический интерес, поскольку к ним относятся вещества, играющие чрезвычайно ответственную специфическую роль в жизненных процессах.
Глава I ГОМОПОЛИСАХАРИДЫ

К гомополисахаридам относится большое количество полисахаридов, входящих в состав скелетной части растений, составляющих их покрытие, вместилище для плодов, а также представляющих собою резервный запас углеводов в растении. К гомополисахаридам относятся, в частности, наиболее широко распространенные и важные природные полимеры— целлюлоза и крахмал.

Строение неразветвленных гомополисахаридов устанавливается теми же методами, что и строение олигосахар'идов. В качестве примера можно привести установление строения целлюлозы.

При полном гидролизе целлюлозы под действием серной кислоты образуется только глюкоза. Тот же результат получается при ферментативном гидролизе, который происходит под действием эмульсина, HO не мальтазы. Из этих данных следует, что целлюлоза является глюка-ном и содержит (З-глюкозидную связь. Поскольку в данном случае, как п вообще для гомополисахаридов, вопрос о последовательности мономерных единиц в цепи не возникает, необходимо выяснить только размер окисного кольца в глюкозе и место связи моносахаридов между собою. Для выяснения этого вопроса целлюлозу подвергают метилированию и гидролизу по методу, широко развитому Хеуорзсом и имеющему с тех пор фундаментальное значение для химии полисахаридов. В результате такой обработки получается около 90% 2,3,6-триметилглюкозы и очень небольшое количество 2,3,4,6-тетраметилглюкозы. Оставляя пока в стороне вопрос о происхождении 2,3,4,6-тетраметилглюкозы и о значении этого факта, отметим в качестве существенного обстоятельства, что при обработке по Хеуорзсу получается только одно вещество — 2,3,6-триме-тилглюкоза. Это указывает прежде всего на то, что в целлюлозе вся цепь построена однотипно, т. е. все глюкозные остатки связаны друг с другом совершенно одинаково. Поскольку из результатов метилирования и гидролиза метилцеллюлозы следует, что в полимерной цепи у остатков целлюлозы свободными были гидроксильные Группы V С 12, С(3) и Qro1 то для построения макромолекулы целлюлозы открываются две альтернативные возможности: либо глюкозные остатки имеют фу-ранозную структуру и связаны с глюкозидным атомом соседнего звена через кислородный атом у С , либо, наоборот, глюкозные остатки имеют пиранозную структуру, и связь с соседними остатками моноопера находится у С(4).
Предыдущая << 1 .. 55 56 57 58 59 60 < 61 > 62 63 64 65 66 67 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама