Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 63

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 57 58 59 60 61 62 < 63 > 64 65 66 67 68 69 .. 203 >> Следующая


Значительные расхождения в величинах молекулярного веса целлюлозы, полученных с применением химических и физико-химических методов, скорее всего объясняются тем, что в первом случае при той или иной обработке образца, например, при окислении гипобромитом, происходит, очевидно, частичный разрыв полимерной цепи, вследствие чего молекулярный вес резко падает.

Огромный молекулярный вес целлюлозы придает ряд особенностей ее молекуле, что проявляется в ее известных физико-химических свойствах, в первую очередь, как и у всех высокополимеров, в большой склонности к межмолекулярной ассоциации. Особенности конформации полимерной цепи целлюлозы, имеющей вид вытянутой нити, винтообразно закрученной вокруг своей оси, облегчает межмолекулярное взаимодействие полимерных цепей силами водородных связей и вандерва-альсовскими силами. Вследствие этого возникают прочные молекулярные агрегаты, имеющие характер продольных волокон, что и обеспечивает характерные механические свойства целлюлозы, обусловливающие ее выдающееся техническое значение.

Подробнее эта сторона вопроса химии целлюлозы излагается в специальных руководствах.

Целлюлоза является одним из простейших по своему строению полисахаридов. Более сложным оказался ,вопрос о строении другого важнейшего полисахарида — крахмала. Крахмал является резервным поли--

( Г. Г!
сахаридом многих растений и накапливается в различных частях растения, откуда может быть извлечен разными способами. Крахмал является одной из важных составных частей пищи и определяет питательную ценность злаков, картофеля и других углеводных продуктов питания.

Тщательное исследование полисахарида, известного под названием крахмала, показало, что он неоднороден, содержит фосфор и состоит в действительности из двух полисахаридов — амилозы (20—30%) и ами-лопектина (70—80%). Незначительное количество фосфора, содержащееся в крахмале, приходится на остатки фосфорной кислоты, которые этерифицируют отдельные редкие гидроксильные Группы У С(6) глюкоз-ных остатков. Амилоза и амилопектин могут быть без большого труда разделены путем осаждения амилозы некоторыми растворителями (бу-танолом, нитрометаном и другими), с которыми она дает комплексы. После освобождения от растворителя амилоза может быть получена в кристаллическом виде. Строение амилозы оказалось весьма близким к строению целлюлозы: вся разница между обоими этими полисахаридами состоит в том, что в амилозе остатки глюкозы связаны не р-гликози-дной, а а-гликозидной связью.

Наличие этой связи доказывается тем, что амилоза легко распадается под действием мальтазы. Таким образом, строение амилозы может .быть выражено следующей формулой (II).

HO

Молекулярный вес амилозы составляет около 50 000, что соответствует примерно 300 глюкозным остаткам в полимерной цепи.

Значительно более трудно решение вопроса о строении амилопектина. При полном гидролизе амилопектина единственным продуктом оказывается также глюкоза.

После метилирования амилопектина и гидролиза метального производного были выделены 2,3,6-триметилглюкоза и около 4% 2,3-ди-метил-глюкозы. Если на основании нормальной устойчивости амилопектина к кислому гидролизу принять, что содеожащиеся в нем глюкозные остатки имеют пиранозную структуру, то результаты гидролиза метил-амилопектина говорят о следующем. Основной структурной единицей полимерной цепи являются, как и в амилозе, остатки глюкозы, связанные между собою в положениях 1—4 а-гликозидной связью. Однако выделение из продуктов гидролиза небольшого, но вполне определенного количества 2,3-диметилглюкозы убеждает, что такой вид связи в цепи амилопектина не является единственным.

Наличие 2,3-диметилглюкозы показывает, что в полимерной цепи амилопектина имеются глюкозные остатки, в которых свободные гидроксильные группы у С(6) отсутствуют. Это свидетельствует о наличии разветвлений, которые содержатся в основной полимерной цепи, построенной по типу 1-*-4 связи; общее строение амилопектина может быть изображено, как III (см. стр. 158).

157
CH-OH С! !,ОН

Относительные количества выделенных после гидролиза 2,3,6-триме-тилглюкозы и 2,3-дпметилглюкозы позволяют высказать соображения

0 частоте разветвлений в основной цепи, т. е. о значении т в формуле (III). Если считать достоверным, что 2,3-диметилглюкоза составляет в цепи 4%, то т равно примерно 25—30, т. е. при условии регулярного строения цепи, в ней через каждые 25—30 остатков глюкозы, связанных 1-*-4 связью, имеется разветвление. Однако вопрос о регулярности таких разветвлений совершенно неясен, и имеющиеся в настоящее время данные говорят как раз об обратном — о нерегулярности строения амило-пектина. В этом последнем случае общую картину молекулы следует представить, как клубок полисахаридных цепей, не имеющих какой-либо выраженной главной цепи.

Совершенно ясно, что установление точного строения гигантской молекулы такого типа современными методами, во всяком случае чисто химическими методами, представляется почти немыслимым.

Более того, постановка такой задачи, по-видимому, в какой-то мере лишена смысла, поскольку при определении строения полисахарида речь всегда идет об установлении строения молекулы, являющейся средней в смеси полимергомологов. Если же, как и при определении строения амилопектина, речь идет о сильно и нерегулярно разветвленном полимере, то, очевидно, что некоторые индивидуальные полимергомологи могут отличаться один от другого не только длиной цепи, HO и местом и длиной ответвлений, и «средний тип» молекулы такого полимера совершенно отличен от средней по размеру молекулы линейного полимера регулярного строения.
Предыдущая << 1 .. 57 58 59 60 61 62 < 63 > 64 65 66 67 68 69 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама