Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 64

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 58 59 60 61 62 63 < 64 > 65 66 67 68 69 70 .. 203 >> Следующая


Как хорошо известно, физические свойства целлюлозы и крахмала, в том числе и чистой амилозы, резко отличаются. Если учесть чрезвычайную близость строения этих соединений в чисто органо-химическом-аспекте, то эту разницу, естественно, следует отнести за счет разницы в строении в физическом смысле слова, т. е. за счет различия структуры молекулярных агрегатов этих полисахаридов. Однако недостаточно ясным остается вопрос о том, в чем причина именно этих отличий в строении ассоциированных образований. Логично искать ее все-таки в различиях между молекулами того и другого полисахарида. С точки зрения классической органической химии единственная разница между молекулой целлюлозы и амилозы состоит в различии конфигурации у гликозидного центра. Этой разницей и объясняли различия в конформации цепей обоих полисахаридов, следствием которого является,, очевидно, различие в характере межмолекулярной ассоциации.

1 г,8
Благодаря развитию кинфирмадииппыл ™ --------

нию их к разрешению вопросов строения углеводов начинает все яснее обрисовываться значение конформации глюкозных остатков в полимерной цепи полисахарида для конформации всей цепи в целом и,следовательно, для всей физико-химической характеристики полимера. Хотя многие детали этого интересного вопроса еще непонятны, однако достаточно ясно, что конформации глюкозных остатков в целлюлозе и амилозе резко различны.

По имеющимся данным, требующим, впрочем, еще подтверждений, в молекуле целлюлозы глюкозное кольцо находится в конформации Cl, вследствие чего вся полимерная цепь имеет форму скрученной вдоль оси тонкой нити (IV), о чем уже говорилось выше.

Напротив, в амилозе глюкозное кольцо по стерическим .причинам не может иметь форму кресла и находится в одной из ваннообразных конформаций (ЗВ), вследствие чего вся полимерная цепь приобретает изогнутую волнообразную форму (V), способную в определенных условиях свернуться в спираль.

Естественно, что такое резкие различие в конформации полимерной пепи (которое само является следствием различия конформации мономерной единицы) находит отражение во всем комплексе физико-химических свойств.

Очень близок по строению к амилопектину важнейший гомополисахарид животного происхождения — гликоген. Гликоген играет в животном организме роль резервного полисахарида. При избытке углеводов в пище он, образуясь из избыточной глюкозы, откладывается в печени. Напротив, при недостатке углеводов в пище он распадается, и образующаяся при этом глюкоза поступает в кровь.

Глюкоген, так же как и амилопектин, является глюканом, содержащим в основной цепи 1->4 а-гликозидные связи и имеющим разветвления у С(б) Его отличие от амилопекгина состоит, очевидно, в большем числе разветвлений и в более высоком молекулярном весе.

Помимо этих трех важнейших гомополисахаридов, относящихся к глюканам, в природе встречается большое количество гомополисаха-ридов, и рассмотрение всех их было бы затруднительным.

Ниже приводятся краткие сведения о наиболее важных типах гомополисахаридов, относительно строения которых имеются достаточно надежные данные.

M а н н а н ы часто встречаются во внешних твердых покрытиях плодов, например в кожуре орехов, где присутствует маннан с 1-*4 связью

і 59
а в дрожжах — маннан с разветвленной цепью типа (VI) *.

Ма( 1,2)

Ма( 1,2) <1,6>

Ma

Vl

(Ма(1,2»„

Ма<1,2)

(1.6>

Ma

<1.3>

Ma

Ma...

Га л акта н ы встречаются также достаточно часто; к ним относится, например, известный агар-агар, представляющий собою 6-сульфо-эфир галактана с 1-*3 связью между мономерными остатками.

Фруктозаны во многих растениях являются резервными полисахаридами; наиболее известен из них полисахарид земляной груши — инулин, являющийся редким примером полисахарида с фуранозной структурой моносахаридных остатков. На основании выделения после гидролиза метилированного инулина 3,4,6-триметилфруктозы и 3, 4%

1,3,4,6-тетраметилфруктозы для инулина предложено строение (VII).

HOCH

VIl

Поскольку тетраметильного производного выделено 3,4%, полимерная цепь ,инулина содержит около 25 остатков фруктозы, а гидролиз его инвертазой указывает на (3-конфигурацию гликозидной связи. Фураноз-ная структура моносахаридных остатков подтверждается весьма легким гидролизом и,нулина, который происходит частично уже при простом кипячении с водой.

Пентоза ны — весьма распространенный тип полисахаридов. Содержатся в таком природном материале, как солома, кукурузные початки, кожура подсолнуха и т. п. Одним из наиболее распространенных пентозано-в является ксилан, состоящий из остатков ксилозы и имеющий строение (VIII).

Отходы сельскохозяйственного производства являются неисчерпаемым источником пентозанов. Пентозансодержащее сырье используется для получения фурфурола и далее других производных фурана, однако после удовлетворения потребности в этих видах продукции остаются неиспользованными огромные резервы пентозансодержащих отходов.

'0.

В приведенной формуле маннана и далее в тексте использована сокращенная запись, очень часто применяемая при описании сложных полисахаридов. Моносаха-ридные единицы обозначаются первыми буквами английского названия; цифры, стоящие рядом с символами, указывают номер углеродного атома, который связан с соседней мокосахаридной единицей.
Предыдущая << 1 .. 58 59 60 61 62 63 < 64 > 65 66 67 68 69 70 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама