Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 76

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 70 71 72 73 74 75 < 76 > 77 78 79 80 81 82 .. 203 >> Следующая


Нуклеозиды могут быть получены прямым гидролизом нуклеиновых кислот, минуя стадию выделения мононуклеотидов и именно этим методом они обычно получаются в препаративных целях. Для этого нуклеиновые кислоты подвергаются химическому или ферментативному гидролизу. Обычно их нагревают с концентрированным аммиаком 3—3,5 часа при 175—180°. Ферментативный гидролиз HK вызывают специальные ферменты, называемые нуклеазами. Ввиду неустойчивости дезоксирибозы и дезоксирибозидов при препаративном гидролизе ДНК, с целью получения нуклеозидов успеха можно достигнуть только при ферментативном гидролизе.

Нуклеозиды могут быть получены при ферментативном гидролизе мононуклеотидов, проходящем под действием фосфатаз.

До недавнего времени очень сложной задачей являлось разделение смеси полученных при гидролизе нуклеозидов на индивидуальные вещества. В настоящее время этот вопрос удовлетворительно решается с помощью хроматографии этой смеси на ионообменных смолах, которая была детально разработана Коном. Услугу в этой сложной операции может оказать и использование противоточного распределения.

Для качественного определения индивидуальных соединений и их идентификации в настоящее время применяется исключительно бумажная хроматография; в качестве подвижной фазы используются нейтральные, кислотные или щелочные системы. Обнаружение пятна на хроматограмме производится просвечиванием в ультрафиолетовых лучах, причем в настоящее время разработан метод количественной оценки на хроматограмме.

СТРОЕНИЕ НУКЛЕОЗИДОВ

При установлении строения нуклеозидов необходимо решить следующие вопросы:

1) природа гетероциклического основания;

2) природа моносахарида;

3) место замещения остатком сахара в гетероциклическом основании;

4) размеры окисного кольца в моносахариде;
5) конфигурация гликозидного центра.

Первые два вопроса решаются кислотным гидролизом и идентификацией основания и моносахарида обычными методами. Основание может быть выделено как такоївое в кристаллическом виде или (при малых количествах) идентифицировано хроматографически. Для идентификации моносахарида целесообразнее всего пользоваться бумажной хроматографией, позволяющей достаточно просто идентифицировать большинство из известных моносахаридов.

Место связи сахара с основанием. Как пуриновые, так и пиримидиновые нуклеозиды при обработке кислотами подвергаются гидролизу и распадаются на гетероциклические основания и углевод. Это исключает возможность существования углерод-углеродной связи между гетероциклическим ядром и остатком углевода *. Вместе а тем гидролиз, особенно пиримидиновых нуклеозидов, требует довольно жестких условий, в частности !высокой температуры, что заставляет отбросить предположение, что нуклеозиды являются О-гликозидами пуриновых или пиримидиновых оснований. Таким образом, остается допустить, что связь гетероциклического кольца с сахаром осуществляется через один из атомов азота и нуклеозиды являются N-ігликозидами соответствующих оснований.

Вопрос о том, с каким именно атомом азота в гетероцикле связан остаток сахара, решается по-разному для пуриновых и пиримидиновых нуклеозидов.

Нуклеозид аденина аденозин (I) и иуклеозид гуанина гуанозин (II) при обработке их азотистой кислотой подвергаются дезаминированию, не теряя при этом остатка углевода, и переходят в новые нуклеозиды — инозин (III) и ксантозин (IV), которые не содержатся в природных продуктах, но были выделены при гидролизе HK в результате одновременно протекающей реакции дезаминирования (см. стр. 192).

Образование (III) и (IV), протекающее с сохранением связи гетероциклическое ядро — сахар, исключает присоединение углеводного остатка через незамещенную аминогруппу аденозин а или гуанозина.

Далее ксантозин (IV) при метилировании иодистым метилом дает также с сохранением остатка сахара 1,3-диметилксантозин (V), что исключает связь углеводного радикала через атомы азота пиримидинового кольца пурина N(i> и N(3) (см. стр. 192).

Таким образом, в пуриновых нуклеозидах остаток сахара может быть связан с ядром только через атомы азота имидазольной части молекулы, Т. е.. через N(7) или N(9) . Выбор между этими двумя возможностями был сделан на основании сравнения спектров поглощения в ультрафиолетовой области синтетических образцов 7-метиладенина и 9-метиладенина с .природным аденозином. Оказалось, что по спектру аденозин близок к 9-метиладенииу и отличен от 7-метилзамещенного. На основании этого было сделано заключение, что в природном аденозине остаток углевода связан с пуриновым ядром через N(9). В дальнейшем этот вывод был подтвержден полным синтезом аденозина (см. стр. 202).

* В последнее время показано присутствие в гидролизатах РНК нуклеозида, в котором углевод присоединен к гетероциклическому основанию C-C связью—5-рибози-лурацила:
он он

он он

он он

он он

III

он он

IV

он он

HOCH, ^1O

CH3J

сн.

0YY .

о

IV

Аденозин и гуанозин могут быть синтезированы из одного и того же исходного вещества — 9-М-рибозил-2,8-дихлор-6-аминопурина (VI) (см. стр. 193).
Предыдущая << 1 .. 70 71 72 73 74 75 < 76 > 77 78 79 80 81 82 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама