Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 85

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 79 80 81 82 83 84 < 85 > 86 87 88 89 90 91 .. 203 >> Следующая


ЛИТЕРАТУРА

3. А. Ш а б а р о в а, Усп. химии, 1959, 28, № 4, 369.

Е. Chargaff, J. Dav;dson. Nucleic acids, I. New York, 1955, pp. 137—188.

J. F о x и др. Simple synthesis of pyrimidine 2’-deoxyribonucleosides. J. Amer. Chem.

Soc., 1959, 81, 4112.

J. F о x, J. Wempen. Pyrimidine nucleosides. Av. carbohydrate chemistry, 1959, 14, 283. G. Kenner. Fortschritte Chernie org. Naturstoffe, 1951, 8, 96.

A. T о d d и др. Synthesis of 2'-deoxyuridine and thymidine. J. Chem. Soc., 1958, 3035.
Глава З

МОНОНУКЛЕОТИДЫ

Мононуклеотидами называют монофосфорные эфиры нуклеозидов; они являются теми мономерными единицами, из которых непосредственно состоит полимерная цепь нуклеиновых кислот. Мононуклеотиды входят также в качестве непременной структурной единицы во все нуклеотидные коферменты.

Главным источником получения природных нуклеотидов являются нуклеиновые кислоты, яри гидролизе которых образуются все важнейшие природные мононуклеотиды.

Поскольку при гидролизе мононуклеотидов кислотами можно выделить гетероциклическое основание и фосфат моносахарида, ясно, что в нуклеотиде остаток фосфорной кислоты связан с углеводной частью молекулы. Таким образом, для природных рибонуклеотидов возможно существование трех изомеров: 2'-фосфата (I), З'-фосфата (II) и

б'-фосфата (III).

OPCXH

'Зп2

HOCH

OPO3H2

он

R - гетероциклическое основание

H2O3POCH2

Для природных дезоксирибонуклеотидов возможно существование двух изомеров — З'-фосфата (IV) и б'-фосфата (V).

Все перечисленные изомеры мононуклеотидов хорошо известны. Смесь 2'- и З'-фосфатов образуется при гидролизе рибонуклеиновых кислот; наилучшим с препаративной точки зрения является щелочной гидролиз. Как будет подробно рассмотрено ниже, образование смеси 2'- и З'-фос-фатов является следствием механизма гидролиза нуклеиновых кислот, и поэтому принципиально невозможно направить этот процесс таким образом, чтобы получить только 2'- или только З'-замещенные изомеры. Эти изомеры с чрезвычайной легкостью переходят один в другой, и их разделение стало возможным лишь в последнее время в связи с развитием техники ионообменной хроматографии.

215
Для выделения смеси 2'- и 3'- замещенных изомеров пиримидинового ряда часто используют кислотный гидролиз.

При ферментативном гидролизе РНК, происходящем под действием избирательных ферментов, рибонуклеаз образуются как 3'-, так и 5'-фосфаты. Последние получаются также при гидролизе нуклеиновых коферментов (см. стр. 232).

Дезоксинуклеотиды (IV и V) с очень малым выходом могут быть получены при гидролизе ДНК, причем при химическом гидролизе образуются Б'-замещенные фосфаты и 3'-, б'-дифосфаты, а при ферментативном гидролизе могут быть получены любые монофосфаты. Для получения пиримидиновых дезоксинуклеотидов можно пользоваться и ферментативным, и химическим гидролизом, для получения производных пуринового ряда обычно только ферментативным.

Выделение индивидуальных нуклеотидов из гидролизатов нуклеиновых кислот до недавнего прошлого представляло очень сложную задачу и требовало длительной кропотливой работы. Однако в настоящее время этот вопрос относительно просто решается применением хроматографии на ионообменных смолах, которая позволяет получать чистые индивидуальные нуклеотиды.

Если считать, что строение нуклеозидов уже установлено, то для выяснения строения нуклеотидов необходимо решить лишь один вопрос — местонахождение остатка фосфорной кислоты в молекуле. Действительно, при выяснении строения любого нуклеотида прежде всего можно путем гидролиза перейти к соответствующему нуклеозиду и тем самым решить вопрос о структуре основной части молекулы или, в том случае, если налицо какой-либо новый нуклеозид, устанавливать далее его строение методами, разобранными в предыдущей главе. Что касается установления места остатка фосфорной кислоты, то это может быть выполнено с применением чисто химических или ферментативных методов.

Химические методы. Простейшим приемом, позволяющим различать Б'-фосфаты, с одной стороны, от 2'- и З'-фосфатов, с другой, является окисление йодной кислотой. В самом деле, совершенно ясно, что только в молекуле Б'-фосфатов содержится а-гликольная группировка, способная к окислению, тогда как 2'- или З'-фосфаты такой группировки не имеют и поэтому инертны к действию йодной кислоты.

СТРОЕНИЕ НУКЛЕОТИДОВ

ОН ОН

H2O3PO он

ОН OPO3H2

не окисляется
Однако в настоящее время однозначность этого метода подвергается сомнению. Кроме этого, наличие или отсутствие а-гликольной группировки в молекуле может быть определено по способности к образованию комплексов с борной кислотой, что также используется иногда при установлении строения.

Другой метод, который применялся, в частности, Левиным при установлении строения нуклеотидов, состоит в сопоставлении результатов, получаемых при окислении и восстановлении фосфорилированных сахаров, выделенных в результате кислого гидролиза нуклеотидЬв.

Если нуклеотид подвергнуть кислому гидролизу, то отщепляется гетероциклическое основание и удается выделить фосфорилированный моносахарид. При осуществлении кислого гидролиза миграция остатка фосфорной кислоты из положения 5' в положении 2' или 3' не происходит, однако 2'-фосфаты и З'-фосфаты в этих условиях превращаются один в другой. Поэтому, для того чтобы полученный при установлении строения выделенного фосфата рибозы результат мог быть полезным при суждении о строении исходного нуклеотида, необходимо исключить возможность миграции фосфатного радикала между 2'- и З'-положе-ниями.
Предыдущая << 1 .. 79 80 81 82 83 84 < 85 > 86 87 88 89 90 91 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама