Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 90

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 84 85 86 87 88 89 < 90 > 91 92 93 94 95 96 .. 203 >> Следующая


По химическому строению все известные нуклеотидные коферменты можно разбить на две группы. Одна группа объединяет соединения,

R-O—С Р—

которым соответствует структура I I

^ ОН

(где R —- остаток нуклеозида) и которые могут быть названы нуклео-зидполифосфатами. Другой тип коферментов — это несимметричные

О О

/' У

пирофосфаты общей формулы R—О—Р—О—P-OR',

ОН ОН

где R — остаток нуклеозида, R'- ненуклеозидный радикал.

Обе группы коферментов по свойствам и по методам синтеза значительно отличаются одна от другой, что позволяет рассматривать их

отдельно.

ПОЛИФОСФАТЫ НУКЛЕОЗИДОВ

/О \ О

Коферменты типа RO_ I р_0__/-P очень распространены

(ОН) (HO),

в организме и выполняют весьма ответственную роль во многих

0 \

О- -W (OH)a

229
биохимических процессах. Наиболее известными и важными представителями этой группы являются производные аденозина аденозинтрифос-фат (АТФ) (I), аденозиндифосфат (АДФ) (II) и аденозинмонофос-фат (АМФ) (III); последний хорошо известен так же, «ак мононуклеотид, входящий в состав рибонуклеиновых кислот. Полифосфаты аденозина служат в организме передатчиками остатков фосфорной кислоты (так называемая реакция перефосфорилирования или трансфосфо-рилирования), чем одновременно осуществляется и передача энергии.

Если вспомнить, насколько важен обмен фосфора и связанный с ним синтез и распад биогенных фосфатов для самых различных процессов, протекающих в живом организме, и учесть решающую роль энергообмена для процессов жизнедеятельности, то роль коферментов группы аденозинполифосфатов становится совершенно ясной.

He имея возможности обсуждать здесь подробности биохимической роли этой группы коферментов, хорошо известной из курсов биохимии, укажем только, что их главная функция сводится к осуществлению одного из обратимых циклов, связанных с отщеплением или переносом фосфата и пирофосфата при переходе к моно- или дифосфату, и обратного синтеза АТФ, который происходит с участием фосфорилирующего агента в подходящих условиях

О

\'Н

II

N'H,

И!

ОН ОН ОН

ОН

О О I! П + HO-P-O-P-OH

HOn + HO-^P = O HO

ОН ОН

ОН ОН где А - остаток аденина
Именно этими циклами обеспечивается перенос фосфатной группы с одного субстрата на другой и вместе с этим энергообмен. Наряду с группой аденозинполифосфатов в организме распространены, хотя и в меньшей степени, аналогичные соединения, в основе которых лежат другие нуклеозиды, а именно полифосфаты уридина (IV), цитидина (V) и гуанозина (VI). Биологическая функция этих коферментов еще в некоторых случаях недостаточно ясна, однако известно, что они обеспечивают более частные, хотя и не менее важные биохимические процессы, и не имеют поэтому такого широкого распространения*.

В настоящее время достаточно хорошо разработаны методы установления строения коферментов этого типа, методы их синтеза.

Поскольку принципы и методы, которыми пользовались исследователи при установлении строения, одинаковы для различных коферментов этой группы, то целесообразно рассмотреть этот вопрос на примере наиболее важного из них — аденозинтрифосфата, помня при этом, что установление строения и синтеза других веществ этой группы были проведены аналогичным путем.

Суждение о строении аденозинтрифосфата (АТФ) основано на следующих данных. При гидролизе АТФ в присутствии минеральных кислот он распадается на аденин, рибозу и фосфорную кислоту (3 моля).

* Кроме того, недавно стали известны нуклеотидные конферменты, в которых остаток нуклеотида связан с остатком минеральной кислоты. Они, видимо, оказывают влияние на солевой обмен и являются переносчиками сульфогруллы. Примером такого рода соединений, участвующих в биохимических процессах, может служить так называемый активный сульфат (Via), выделенный в 1955 г. Липпманом и синтезированный в 1959 г. Бэддили.

он

IV

NH2

V

ОН

Vl

VOH O^l

nVhKc

j

і ?

CH2O-P-O-SO2OH 4PO3H2 ОН

Via

NHa
С другой стороны, щелочной гидролиз АТФ дает аденозин-5' фосфат и пирофосфат.

NH2

Выделение при гидролизе аденозин-Б'-фосфата, а также результаты, полученные при окислении АТФ йодной кислотой, и образование им комплекса с борной кислотой указывало на то, что гидроксильные группы у С(2) и С(з) в остатке рибозы свободны и фосфатная группа АТФ находится только у С (5)-атома рибозного остатка. Из этих данных вытекает, что АТФ является производным аденозина, у которого к пятому углеродному атому в рибозном остатке привязана цепь, построенная из трех остатков фосфорной кислоты. Иными словами, АТФ является полифосфатом аденозина. Для полного установления строения этого соединения остается только решить вопрос о том, является ли полифос-фатная цепь в АТФ линейной или разветвленной, т. е. сделать выбор между структурами (VII) и (VIII).

О

OOo о O-P-OH

Ad-O-P-O-J-O-P-OH Ad-O-P 0Н

ОН он ОН 44O-P^0h

Mv^OH

V" VIII

где Ad-остаток аденозина

Этот выбор был сделан на основании результатов титрования АТФ, позволившего установить природу гидроксильных групп фосфатных остатков. Титрование АТФ показало наличие в нем трех первичных и одного вторичного гидроксилов *, что соответствует линейному трифосфату (VII), тогда как в соединении (VIII) должно содержаться два первичных и два вторичных гидроксила. Как уже отмечалось, строение остальных коферментов, относящихся к группе полифосфатов нуклеозидов, устанавливалось теми же путями. В настоящее время строение соединений
Предыдущая << 1 .. 84 85 86 87 88 89 < 90 > 91 92 93 94 95 96 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама