Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 92

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 86 87 88 89 90 91 < 92 > 93 94 95 96 97 98 .. 203 >> Следующая


Строение ДПН было установлено Г. Эйлером в 1935 г. на основании данных гидролиза, проведенного в различных условиях. Полученные при этом результаты могут быть представлены схемой:

он он

Nv ^

N.

NH2

'н©

Адеаин, никотинамид, рибоза (2 мола), H3PO4 (3 моля)

XV

Динукле о гид -пирофосфагаза

АДФ

O Il

CHitOP-OH

XVI

При кислотном гидролизе ДПН (XV) происходит полный распад его молекулы и образуются аденин, никотинамид, 2 моля рибозы и 2 моля фосфорной кислоты; отсюда вытекает суммарный состав кофермента. При ферментативном гидролизе (XV) была получена четвертичная соль (XVI) и, наконец, щелочной гидролиз (XV) дал АДФ. Из этих данных следует, что ДПН представляет собою несимметричный пирофосфат, с одной стороны этерифицированный аденозином. Для установления строения второго радикала, связанного с пирофосфатной системой, **уж-'но выяснить строение одного из продуктов распада ДПН (XVI).

235
Из продуктов полного распада ДПН ясно, что фрагмент, связанный с пирофосфатной системой, содержит никотинамид и одну молекулу рибозы. Ультрафиолетовый спектр продукта ферментативного гидролиза (XVI) ясно указывает на то, что последний является четвертичной пи-ридиниевой солью, а его распад под действием кислот на никотинамид. рибозу и фосфорную кислоту свидетельствует о том, что он является N-гликозидом. Отсюда следует, что этот фрагмент представляет собой фосфат (-3-кар‘боксамидопиридил) рибозида. Место связи остатка фосфорной кислоты в (XVI) было доказано наличием в нем свободной (1-гликольной системы, чем полностью подтверждалось строение (XVI)» а тем самым и ДФПН, которому на основе этих данных может соответствовать только формула (XV). Единственный оставшийся невыясненным вопрос о конфигурации гликозидного центра в рибозном остатке, связанном с никотинамидом, был решен прямым синтезом (XVI) (см. ниже).

Второй компонент козимазы— трифосфопиридиннуклеотид. (ТПН) чрезвычайно близок по структуре к ДПН. Кислый и щелочной гидролиз. ТПН дает результаты, указывающие на то, что структура этого соединения соответствует ДПН, в молекуле которого находится один дополнительный остаток фосфорной кислоты. Для определения положения этого остатка ТПН подвергался ферментативному гидролизу, который привел к образованию дифосфата аденозина, не являющегося АДФ. Гидролиз этого дифосфата в присутствии нуклеотидазы змеиного яда дает аденозин-2-фосфат. Отсюда следует, что дополнительная фосфатная группа ТПН находится у С(2)—рибозного остатка аденозина и строение ТПН выражается формулой (XVII).

Биохимическая функция ДПН и ТПН как кофермента, регулирующего окислительно-восстановительные процессы, состоит в перенесении водорода посредством обратимого окисления — восстановления пиридинового ядра коферменту:

ОН ОН ОН ОН

Флавинадениндинуклеотид (ФАД)—фермент, также регулирующий окислительно-восстановительные процессы на более высокой биологической ступени. ФАД был выделен Варбургом в 1938 г., строение
его было установлено Куном и Варбургом. Так же, как и в предыдущем случае, строение ФАД устанавливалось на основании данных гидролиза, проведенного в различных условиях, и видно из схемы:

NH2

О

Il

О

CH2OP-O-P-OCH2-I-----1---1—

он он он он он

XVIlI

CH,

OHt

Аденин, рибофлавин, H3PO4 (2 моля), рибоза

H2O3POCH2

АМФ

Из данных кислотного гидролиза ясен общий состав кофермента. Щелочной гидролиз говорит о том, что одна половина фермента состоит из остатка аденозин-5-фосфата. Выделение рибофлавина (строение которого уже было известно) и его 5-фосфата демонстрирует структуру второй половины молекулы. Единственным нерешенным вопросом остается вопрос о связи этих двух половин молекулы кофермента между собою. Поскольку при титровании ФАД было показано, что он содержит два первичных кислотных гидроксила, то ясно, что обе фосфатных группировки связаны с двумя радикалами, и, следовательно, они могут представлять только пирофосфатную систему, из чего для ФАД следует строение (XVIII), подтвержденное позднее полным синтезом.

Уридиндифосфатглюкоза и родственные кофермен-т ы. Первым и важнейшим представителем этой новой и быстро разрастающейся группы коферментов была уридиндифосфатглюкоза (УДФГ), выделение и установление строения которой было выполнено в 1950 г. JIe-луаром.

В дальнейшем были выделены другие родственные по строению ферменты, структура которых может быть представлена общей формулой

Нуклеозид — О—P-O-Р~0 — моносахарид

ОН ОН

Было показано, что соединения этой группы принимают участие в сложном процессе обмена углеводов. Строение уридиндифосфатглюкозы было установлено также прежде всего на основании данных гидролиза (см. стр. 238).

При полном гидролизе УДФГ (XIX) кислотой получен уридин, глюкоза и 2 моля фосфорной кислоты. Кислотный гидролиз, проведенный в <юлее мягких условиях, дал глюкозу и уридиндифосфат (XX); последний

237
Гі

Уридин, глюкоза. H3PO4 (2 моля)

OH

о о Лн HO**

CH2O-P-O-P-O Y он

rI

V

OH

OH OH

XIX

H

X (
Предыдущая << 1 .. 86 87 88 89 90 91 < 92 > 93 94 95 96 97 98 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама