Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 93

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 87 88 89 90 91 92 < 93 > 94 95 96 97 98 99 .. 203 >> Следующая


CH2OH

/(——Оч

-О.

.он НЇХ O о

CH2OP-O-P-OH 2 І І OH OH

O ^ O XXII ^OH

O

І!

CH2OP-OH' м І

OH

при дальнейшем гидролизе дал уридин-б'-монофосфат (XXI). Этим самым было установлено строение нуклеотидной половины молекулы. Поскольку титрование УДФГ показывает наличие в коферменте двух первичных гидроксилов *, ясно, что два остатка фосфорной кислоты составляют пирофосфатную систему; из данных гидролиза кислотами следует, что второй конец пирофосфатной группировки связан с молекулой глюкозы и для полного выяснения строения УДФГ необходимо установить характер этой связи. Так как УДФГ не обладает восстанавливающими свойствами, остаток глюкозы может быть привязан только своим глюкозидным гидроксилом. Наконец, поскольку при щелочном гидролизе УДФГ наряду с (XXI) образует циклический 1,2-фосфат глюкозы (XXII),. совершенно ясно, что гликозидный гидроксил и гидроксильная группа с(а) глюкозного остатка в УДФГ находились в цис-положении и, следовательно, в этом соединении остаток глюкозы связан с іпирофосфат-ной системой а-глюкозидной связью. Этим полностью доказывается строение УДФГ, которому соответствует формула (XIX). Любопытно отметить, что все это довольно сложное доказательство было выполнено Лелуаром только посредством бумажной хроматографии, при помощи которой, без выделения в чистом виде, идентифицировались все продукты распада УДФГ.

Совершенно аналогичным путем устанавливалось строение других коферментов этого типа, из которых до настоящего времени выделены уридиндифосфат-глюкуроновая кислота, гуанозиндифосфат-манноза, уридиндифосфат-галактоза, гуанозиндифосфат-фукоза, уридиндифосфат-арабиноза, уридиндифосфат-Ы-ацетилгалактозамин и другие.

* Термин первичный гидроксил здесь употреблен в том же смысле, что на

стр. 232.

238
Коферменты этой группы, как уже отмечалось, играют важную роль в метаболизме углеводов. По-видимому, они являются теми соединениями, через которые в организме осуществляются различные взаимные переходы углеводов. Так, например, уридиндифосфатглюкоза (УДФГ) участвует в важном для организма превращении глюкозы в галактозу. При этом сама УДФГ переходит в уридиндифосфатгалактозу, также найденную в организме. Очевидно, глюкоза, которая должна подвергнуться подобному превращению, вначале переходит в УДФГ,.последняя превращается в уридиндифосфатгалактозу (УДФГал) и, наконец, этот кофермент расщепляется, выделяя галактозу.

Глюкоза-^УДФГ ->УДФГал-».Галактоза

В числе других процессов обмена углеводов, по всей вероятности идущих с участием веществ этой группы, можно назвать переход от гексоз к пентозам, который происходит, видимо, по схеме

CH2OH

он

о о

Il Il Ur-O-P-O-P-O

он

ххш

OH

УДФГ (XXIII) превращается сначала в уридиндифосфатглюкуроно-вую кислоту (XXIV), а последняя декарбоксилируется в уридиндифосфат-ксилозу (XXV), которая распадается с отщеплением ксилозы. Это превращение не идет просто через соответствующие фосфаты, так как последние в тех же условиях не ипытывают указанного перехода. Очевидно, для протекания этого процесса необходимо предварительное образование смешанного пирофосфата с нуклеозидной частью. В чем причина такой именно необходимости, пока трудно сказать.

Другим превращением, которое проходит через соединения этого типа, является переход маннозы в фукозу и, вероятно, последующий синтез полифукозанов (см. стр. 240).

Манноза превращается в гуаяозиндифосфатманнозу (XXVI); последняя— в гуанозиндифосфатфукозу (XXVII), далее выделяется фуко-за. Так, как (XXVII) выделена из продуктов жизнедеятельности одного из микроорганизмов, который продуцирует также один из полисахаридов, содержащих фукозу, то весьма вероятно, что (XXVII) далее принимает участие и в процессе образования этого полимера-

239
CH2OH

O4

ОН HO



<5Н ОН

HO

ОН ОН XXVI

ОН

—О О

11 И

Gu-O-P-O-Р—<

ОН

Ht

ОН

¦ОН

ОН ОН XXVII

H3C

где Gu - остаток гуанозина

Коэнзим А. Этот важный кофермент входит в ферментную систему, обеспечивающую процесс переноса ацетильных групп (переацетилирова-ние, трансацетилирование).

Коэнзим А был открыт Липманом и для него было установлено строение (XXVIII). При установлении строения коэнзима А был использован тот же прием полного и частичного гидролиза в различных условиях, который привел к АДФ, пантотеновой кислоте, р-аланину, р-мер-каптоэтиламину и их различным комбинациям, на основании чего и было установлено строение кофермента, в самое последнее время подтвержденное его полным синтезом.

Другие типы нуклеотидных коферментов — несимметричных

пирофосфатов

В последние годы из различных природных источников выделены и другие представители нуклеотидных коферментов этого типа. Было найдено, что нуклеотидный остаток может быть соединен не только с сахарами, как в УДФГ, но и с пептидами. Строение этих нуклеотидных коэнзимов установлено, в основном, теми же приемами, что и строение УДФГ. Строение большинства из них подтверждено химическим синтезом.

Так же, как соединения фосфатов уридина и гуанозина с сахарами, определяют метаболизм сахаров, очень важное значение для обмена липидов в организме имеют производные цитидиндифосфата.
Предыдущая << 1 .. 87 88 89 90 91 92 < 93 > 94 95 96 97 98 99 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама