Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 95

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 89 90 91 92 93 94 < 95 > 96 97 98 99 100 101 .. 203 >> Следующая


Реакция проводится в пиридине и дает высокие выходы (40—60%). Исходные амиды монозамещенных фосфатов получаются при обработке самих фосфатов аммиаком или аминами в присутствии карбодиимида и таким образом вполне доступны.

О

RO-P-OH + NH3 ОН

16* 243

0

Il

RO-P-NH2

1

ОН
C(CHs)2

О Х6 он он

он он

Этим путем с высокими выходами были получены УДФГ и ФАД. Наивысшим достижением можно считать синтез коэнзима А, который осуществлен этим методом в 1959 г. (см. стр. 245).

Исходным веществом для синтеза коэнзима А служит циклический дифосфат аденозина (XXXV). При обработке его морфолином в присутствии дициклогексилкарбодиимида в реакцию вступает только фосфорная группа в положении 5', а циклический фосфат не затрагивается и получается морфолид (XXXVI). При конденсации его с пантотеин-4/-фосфатом (XXXVII) образуется аналог коэнзима А, содержащий циклическую фосфатную группировку (XXXVIII); после гидролиза в кислой среде эта группировка раскрывает и дает смесь двух фосфатов, один из которых является коэнзимом А (XXVIII), а другой его изомером, содержащим фосфатную группу в положении 2'-аденозиновой части молекулы. Смесь

244
NHj

XXXV

XXXVI

\н,

о

Il

CH3

I

(HO)2P ¦ OCH2 ¦ С • CHOH • CONHCH2CH2CO\'H

сн.

XXXVlI

HSCH,CH

о о

сн.

CH, OP-O-P-OCHX- CHOH-CONHCH2CH2CO,\'HCHXH.,SH

ОН ОН CH3

XXXV111

H +

0/0Н о CH3 - :i

CIijOP О P-OCH2C- CHOH- CONHCH2CH2CONtICH2CH7SH

о H ' I

-2 ОН CtI3

XXXfX

обоих изомеров была разделена хроматографией на целлюлозе, в результате чего был выделен синтетический коэнзим А, полностью идентичный природному продукту.

ЛИТЕРАТУРА

А. В. Котельников а. Успехи современной биологии, 1957, 43, 133.

Л ел у ар. Уридиновые коферменты. Современные проблемы биохимии. ИЛ., 1957, стр. 380.

J. Baddiley, J. Buchanan. Recent developments in the biochemistry nucleotide coenzymes. Quart. Rev. 1958, XII, 152.

O. Huges, G. Kenner, A. T о d d. Synthesis of diphosphopyridine nucleotides (DPN).

J. Chem. Soc., 1957, 3733.

“•Khorana, J. M о f f a t. The total synthesis of coenzyme A. J. Amer. Chem. Soc.. 1959. 81, 1265.

J. M о f f a t, H, Khor ana. New and improved synthesis UDPG and FAD. J. Am. Chem. Soc., 1958, 80, 3756.
Глава 5

НУКЛЕИНОВЫЕ КИСЛОТЫ

Исключительное биологическое значение полинуклеотидов, известных обычно под именем нуклеиновых кислот, уже было отмечено во введении к этому разделу книги. Вполне естественно поэтому стремление выяснить максимально полно строение этих высокомолекулярных веществ, являющихся, наряду с белками и полисахаридами, важнейшим типом биогенных полимеров.

Здесь термин «строение», как и по отношению к другим высокомолекулярным соединениям, следует понимать в том смысле, который ему придают в химии высокомолекулярных веществ. Поскольку любое высокомолекулярное вещество представляет собой смесь полимергомологов, то под строением в данном случае понимают не структуру какой-то определенной молекулы, а строение усредненной молекулы полимера и, в первую очередь, если известно строение мономера, основной тип связи мономерных единиц между собой. Структура возникающих в результате ассоциации полимерных цепей агрегатов представляет собою следующую ступень понятия и «строение высокополимера». В этом случае рассматривается уже не расположение ковалентных связей и атомов, а взаимное расположение полимерных цепей в пространстве, их конформация и возникающие между ними межмолекулярные силы.

В последующем изложении мы вначале уделим внимание вопросам структуры нуклеиновых кислот в понимании химика-органика, после чего коснемся второй стороны дела и связанного с ней вопроса о биологической функции HK- Нужно иметь в виду, что макромолекулярная структура и конформация полимерной цепи оказывают чрезвычайно существенное влияние на биологическую функцию HK1 как и на биологические функции всех биогенных полимеров.

Как было указано ранее, нуклеиновые кислоты делятся на дезоксирибонуклеиновые (ДНК), являющиеся полимерами (а точнее продуктами поликонденсации) дезоксирибонуклеотидов, и рибонуклеиновые (РНК) — полимеры рибонуклеотидов. Строение, а также физико-химическая характеристика и биологическая функция ДНК и РНК различны, и поэтому эти вопросы будут рассматриваться отдельно для каждого вида полимера.

СТРОЕНИЕ ПОЛИМЕРНОЙ ЦЕПИ НУКЛЕИНОВЫХ КИСЛОТ

Строение ДНК как продуктов поликонденсации дезоксирибонуклеотидов вытекает из того, что при их гидролизе единственным продуктом реакции оказываются дезоксирибояуклеотиды. Огромный молекулярный вес ДНК говорит о высокой степени полимеризации этого биогенного полимера.

246
Общий характер построения полимерной цепи ДНК явствует из следующих экспериментально установленных фактов, ДНК имеет кислый характер, и данные титрования показывают присутствие только первичных гидроксилов фосфорной кислоты. Таким образом, они содержат структурную единицу дизамешенного эфира фосфорной кислоты. Вместе с тем было показано, что пирофосфатная или тем более полифосфатная связь в них отсутствует. Из этих данных следует, что полимерная цепь ДНК может быть построена только по типу:
Предыдущая << 1 .. 89 90 91 92 93 94 < 95 > 96 97 98 99 100 101 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама