Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 97

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 91 92 93 94 95 96 < 97 > 98 99 100 101 102 103 .. 203 >> Следующая


Приведенный выше механизм щелочного гидролиза РНК был подтвержден экспериментально, как кинетическими измерениями, так и выделением из продуктов реакции циклических фосфатов нуклеозидов.

Таким образом, общий характер построения полимерной цепи нуклеиновых кислот (как ДНК, так и РНК) в настоящее время можно считать окончательно выясненным. Он подтверждается не только приведенными данными о деструкции полимерной цепи, но и различными физико-хими-ческими измерениями, в особенности данными рентгеноструктурного анализа НК.

В самое последнее время были сделаны первые удачные попытки искусственного получения полинуклеотидов посредством поликонденса-Ции мононуклеотидов чисто химическими методами. Биохимическая полимеризация мононуклеотидов под действием некоторых специфических ферментов стала известна несколько ранее и не будет рассматриваться в этой книге.

249
В 1958—1959 гг. Майклсону удалось найти метод полимеризации мо нонуклеотидов, который приводит к получению полимеров, являющихся олигонуклеотидами со степенью полимеризации 5—20 и близко напоминающих природные олигонуклеотиды, получающиеся при частичном гидролизе природных РНК. Если циклические 2', З'-фосфаты нуклеотидов подвергать действию дифенилхлорфосфата и тетрафенилпирофосфата, то происходит быстрая полимеризация и образуются олигонуклеотиды. Можно избежать выделения циклического фосфата и подвергать действию одного из указанных конденсирующих средств непосредственно 2'- или З'-фосфаты нуклеозидов, которые вначале в этих условиях превращаются в циклические фосфаты (см. стр. 227). Механизм полимеризации фосфатов может быть представлен следующим образом:

Согласно этому предположению, циклический фосфат (V) вначале образует при действии конденсирующего средства смешанный ангидрид с дифенилфосфорной кислотой (VI), последний при фосфорилировании гидроксила, находящегося у С(5) другого нуклеотида, дает полимер, содержащий группировку циклического фосфата (VII), которая далее разрывается, образуя полимер с 3'-5' (VIII), 2'-5' (IX) или смешанными связями.

Полученные полимеры по своим свойствам напоминают природные олигонуклеотиды: под действием кислот и щелочей они распадаются с образованием смеси 2'- и З'-фосфатов нуклеозидов, под действием фермента змеиного яда дают 5'-фосфаты нуклеозидов. Однако их отношение к панкреатической рибонуклеазе, избирательно расщепляющей только З'-фосфаты, отличает их от природных РНК- Этот фермент, как уже указывалось выше (стр. 249), полностью расщепляет природный полимер; синтетические полимеры, напротив, расщепляются лишь частично и разбиваются на олигонуклеотиды с меньшей степенью полимеризации, уже не способные к расщеплению указанным ферментом, но подвергающиеся кислому и щелочному гидролизу. Этот результат вполне естествен и подтверждает, что в синтетическом полимере, в отличие от природных РНК, наряду с 3'-5'-связью (VHI) имеется и 2'-5'-связь (IX), не расщепляющаяся панкреатической риГонуклеазой. Образование последней происходит при раскрытии полимерного циклического фосфата (VII) наряду с полимером, характеризующимся 3'-5'-связью.

я

VilI

IX

250
Присутствие 2'-5'-связи является главным принципиальным отличием синтетических полинуклеотидов от природных РНК, что, впрочем, мало сказывается на их физических свойствах.

По разработанному Майклсоном методу были получены как гомополимеры, содержащие лишь один мономер (например, полиадениловая кислота из аденозинфосфата и полиуридишовая кислота из уридинфос-фата), так и гетерополимеры, содержащие два различных мономера (например, смешанный полимер, содержащий гуанин и адейозин). Наконец, при полимеризации смеси всех природных нуклеотидов, выделенных из РНК, т. е. фосфатов аденозина, гуанина, цитидина и уридина, был получен синтетический аналог природных РНК-

Естественно, в смешанных полимерах, в том числе и в «синтетической РНК», помимо наличия 2'-5'-связи, отсутствующей в природном полимере, порядок связи мономерных единиц совершенно случаен и не может соответствовать строго определенному порядку этих связей в природных РНК- Это наиболее важное отличие характерно для всех синтетических гетерополимеров, так как существующие методы полимеризации еще не позволяют осуществить направленный синтез гетерополимера с любым заданным чередованием очень близких по химическому строению, но все же различных мономерных единиц. Поэтому метод получения полинуклеотидов, предложенный Майклсоном, нельзя использовать для получения полинуклеотидов специфического строения, и он может быть назван лишь методом неизбирательной полимеризации. Пока еще нельзя предложить путь получения специфических полимерных нуклеотидов чисто химическими методами.

о тонкой СТРУКТУРЕ нуклеиновых кислот

Из предыдущего подраздела этой главы следует, что в настоящее время общий характер построения полимерной цепи нуклеиновых кислот и главная форма связи в ней достаточно выяснены и косвенно подтверждены неспециф'ическим синтезом полимера. Иными словами, в химии нуклеотидов достигнут тот уровень, который в химии белка и пептидов знаменовался установлением пептидной связи как главной формы связи в белке. Однако їв настоящее время химия пептидов пошла в своем развитии гораздо дальше, так как были развиты методы, позволяющие устанавливать последовательность отдельных мономеров (аминокислот) в гетерополимерной молекуле пептида. Эти методы, основанные на ступенчатой деструкции пептидов, позволили, как известно, установить строение многих простых и более сложных пептидов (в том смысле, в каком понимается термин «строение» в классической органической химии).
Предыдущая << 1 .. 91 92 93 94 95 96 < 97 > 98 99 100 101 102 103 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама