Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 98

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 92 93 94 95 96 97 < 98 > 99 100 101 102 103 104 .. 203 >> Следующая


Химия нуклеотидов в настоящее время только подходит к решению важнейшего вопроса об установлении строения полинуклеотидов в органохимическом смысле этого слова, которое мы в дальнейшем будем называть тонким строением полинуклеотидов.

Исключительная важность этого вопроса для решения биологических проблем очевидна, так как .именно последовательность связи отдельных мономерных единиц в любом биогенном полимере и определяет его специфичность. Такие определяющие жизнедеятельность процессы, как передача наследственных признаков и биосинтез белка, естественно, це ликом основаны на высокой специфичности нуклеиновых кислот, а стало быть без установления тонкой структуры индивидуальных ДНК и РНК. т. е. без установления в них последовательности мономерных единиц, не могут быть должным образом решены и эти проблемы естествознания. Для установления последовательности мономерных единиц

25
в HK очевидно, должны быть развиты методы строго специфического разрыва полимерной цепи и последовательной деструкции этой цепи, начиная с отщепления терминальных мононуклеотидов, подобно тому, как это делается в настоящее время для пептидов.

В отличие от пептидов, набор мономеров в HK невелик и ограничивается по существу четырьмя главными мононуклеотидами, а очень незначительное количество редких мононуклеотидов можно вначале не принимать в расчет. Это делает задачу более легкой по сравнению с установлением строения пептидов. Однако, с другой стороны, строение мононуклеотидов значительно более сложно, чем строение аминокислот, и их высокая лабильность необычайно усложняет эту задачу. Вследствие этого удовлетворительного решения этой задачи еще нет, хотя эта проблема и является главнейшей проблемой химии нуклеотидов сегодняшнего дня.

Далее будут изложены результаты первых попыток последовательной деструкции полимерной цепи, которые были сделаны исследователями в самые последние годы. Несмотря на то, что эти попытки не привели еще к полноценному решению вопроса, некоторые из приведенных работ открывают большие перспективы и вселяют уверенность, что задача будет удовлетворительно решена в ближайшем будущем.

Главная трудность при поисках метода последовательной деструкции полимерной цепи нуклеиновых кислот заключается в том, что при гидролизе полимерная цепь нуклеиновой кислоты разрушается одновременно по всем фосфорноэфирным связям, так как специфичность гетероциклического основания не сказывается в достаточной мере на прочности этой связи. Последнее понятно, так как основание не связано непосредственно с фосфатной группой, а находящийся между ними остаток моносахарида не содержит кратных связей или каких-либо иных «электропроводных» группировок.

Единственно, что удалось сделать в настоящее время,— это найти пути избирательного отщепления пиримидиновых или пурновых оснований с разрывом N-гликозидных связей и сохранением полимерной цепи.

Так, при действии минеральных кислот или меркаптоуксусной кислоты получается так называемая апуриновая кислота, а при действии гидразина — апиримидиновая кислста. Естественно, что эти продукты деструкции, в цепи которых имеются моноеахаридные остатки, содержащие свободный гликозидный гидроксил, могут далее быть расщеплены каким-либо известным в химии углеводов способом по местам таких освобожденных от оснований остатков моносахаридов. Однако достигаемая таким способом деструкция полимерной цепи HK недостаточно специфична, так как приводит к разрыву около 50% всех связей в полимере. Очевидно следует найти другие методы, позволяющие более избирательно разрывать связи в полимерной цепи.

Другой подход к решению задачи об установлении последовательности мономеров в HK связан с развитием методов последовательного отщепления мономеров с одного из концов полимерной цепи. Хотя трудно представить, чтобы этим путем можно было осуществить деструкцию полимера, содержащего тысячу и более мономерных единиц, что имеет место в природных НК, однако значение этого пути несомненно хотя бы для установления строения олигонуклеотидов, получающихся при частичном разрыве полимерной цепи. В настоящее время известны подходы к решению этой задачи как для полирибонуклеотидов, так и для полидезоксирибонуклеотидов.

Тодд и Браун предложили для осуществления последовательного расщепления полимерной цепи РНК использовать следующий принцип. В РНК с одного конна цепи находится нуклеотид, имеющий свободные

252
шдроксилы у C' (2) и С' ^-атомов; терминальный нуклеозид другого конца цепи имеет фосфатную группу у С' fsj-атома ,рибозного остатка. Гидроксильные группы у C' (2) и С сзгатомов в этом последнем свободном и образуют а-гликольную систему, которая является единственной а-гли-кольной структурой во всей полимерной цепи. Если такой полимер (X) подвергать окислению йодной кислотой, то указанная а-гликольная группировка терминального нуклеотида окислится в диальдегид (XI), а вся остальная цепь сохранится. В (XI) сложноэфирная фосфатна^ группа у C7(S) находится в (3-положении к альдегидной группе и потому должна очень легко элиминироваться с отщеплением (XII), как всякая спиртовая группа или ее производное в (3-оксиальдегиде. Таким образом, можно, и это действительно удалось сделать, подобрать условия, в которых отщеплению подвергается только этот терминальный окисленный мононуклеотид, чем и достигается избирательность при его отщеплении.
Предыдущая << 1 .. 92 93 94 95 96 97 < 98 > 99 100 101 102 103 104 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама