Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия углеродов" -> 110

Химия углеродов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И. Химия углеродов — М.: Химия, 1967. — 674 c.
Скачать (прямая ссылка): himuglerodov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 104 105 106 107 108 109 < 110 > 111 112 113 114 115 116 .. 209 >> Следующая

«3. Touster O., Methods in Carbohydrate Chem., 1, 98 (1962); Totton E. L., ibid, 155.
.84. Wolfrom M. L., Thompson A., J. Am. Chem. Soc, 68, 791 (1946). 85. Kuhn R., Kruger G., Ann., 628, 240 (1959).
ГЛАВА
8-
ДЕЗОКСИСАХАРА
Номенклатура. Дезоксисахарами называются моносахариды, в которых одна или несколько гидроксильных групп замещены атомами водорода; в соответствии с этим различают монодезокси-, дидезокси-, тридезоксисахара и т. д.
В настоящее время исследованы главным образом дезоксиальдозы, которые, по-видимому, в природе играют гораздо более важную роль, чем дезоксикетозы. Поэтому эта глава будет посвящена почти исключительно химии дезоксиальдоз.
В том случае, когда замещению на атом водорода подвергается первичная гидроксильная группа моносахарида, название дезоксисахара производится от названия этого моносахарида с прибавлением префикса «дезокси» и указанием местоположения дезоксизвена: б-дезокси-О-галакто-за, 5-дезокси-0-ксилоза и т. д. Целый ряд таких ю-дезоксисахаров имеет тривиальные названия: 6-дезокснглюкоза называется хиновозой, 6-дезокси-манноза—рамнозой, 6-дезоксигалактоза—фукозой; в литературе встречается и старое название класса 6-дезоксигексоз — гексометилозы или метилпентозы.
Если атом водорода замещает одну из вторичных гидроксильных групп моносахарида, возникают некоторые затруднения с номенклатурой.
Поскольку исчезает асимметрический центр, один и тот же 2-дезокси-сахар можно произвести отэпимерных поС2 глюкозы н маннозы, 3-дезокси-сахар—отэпимерных поСя глюкозы и аллозы и т. д. Простая, хотя и несколько условная номенклатура таких соединений предлагает производить название дезоксисахара от названия моносахарида, у которого атом углерода, соответствующий дезоксизвену, имеет О-конфигурацию для О-ряда и соответственно /.-конфигурацию —для /.-ряда. Так, правильно называть 2-дезокси-0-глюкоза, но не 2-дезокси-0-манноза, З-дезокси-О-аллоза, но не 3-дезокси-?>-глюкоза, 4-дезокси-?>-глюкоза, но не 4-дезокси-?>-галакто-за и т. д. г.
Более строгой является номенклатура, согласно которой стереохимия асимметрических центров в молекуле дезоксисахара обозначается префиксом,. соответствующим числу и относительной конфигурации этих центров (эритро-, трео-, рибо- и т. п.), а положение дезоксизвеньев— номером углеродного атома дезоксизвена. Так, 2-дезокси-?>-глюкозу называют 2-дезокси-Д-араб?гно-гексозой, З-дезокси-Л-аллозу —З-дезокси-Л-рибо-гексозой, 2-дезокси-.0-рибозу — 2-дезокси - Б - эритро-пентозой и т. д. 2:
ДЕЗОКСИСАХАРА
сно
—ОН
НО—
-ОН —ОН
i
сн.
6-ДГЗОКСИ-
/Лглюкоза, Х)-хияовоча, Х)-глкжометилоза
сно
i
сн.2
но—
-он
—он сн2он
2-дезокси-/>глюкоза, 2-д*зокси-О-арабыно-гексоза
сно —он сн, —он —он сн2он
3-дезокси-Г>-
аллоза, З-дезокси-О-рибо- гчксоза
сно он
но-
си,
-он
4-дезокси-й- глюкоза, 4-дезокси-О- т-сило-гексоза
Распространение в природе. Дезоксисахара широко распространены в природе. Они редко встречаются в свободном виде и обычно являются компонентами гликозидов, олиго- и полисахаридов.
Важнейшим представителем природных 2-дезоксисахаров является 2-дезокси-?>-рибоза, входящая в состав дезоксирибонуклеиновых кислот (ДНК) 3. 2-Дезокси-?>-рибоза в молекуле ДНК находится в фуранозной форме и соединена Ы-гликозидной связью с пуриновым или пиримидино-вым гетероциклическим основанием, образуя г>г-2-дезокси-6-?>-рибофура-нозиды. Эти соединения, называемые дезоксинуклеозидами, служат мономерными звеньями молекулы ДНК, где они соединены друг с другом фосфодиэфирными связями. Таким образом, основой полимерной молекулы ДНК является поли-2-дезокси-?>-рибозо-3,5'-фосфатная цепь. Бурное развитие химии нуклеиновых кислот в 40-х и 50-х годах нашего столетия повлекло за собой подробное изучение свойств и методов синтеза 2-дезок-си-?>-рибозы и ряда других 2-дезоксисахаров.
Чрезвычайно распространенным является класс 6-дезоксиальдогек-соз. /,-Рамноза найдена в многочисленных растительных 4 и бактериальных 5 полисахаридах, а также в растительных гликозидах в. /,-Фукоза входит в состав полисахаридов, встречающихся в растениях и животных, и в олигосахариды молока 7. Другие представители 6-дезоксиальдогексоз, в том числе и ряд частично метилированных производных, найдены главным образом в сердечных гликозидах 8. В самое последнее время соединения этого класса были обнаружены также в полисахаридах и гликолипи-дах грамотрицательных бактерий (см., например, 9д 10) и в ряде антибиотиков и.
Среди дидезоксисахаров наиболее изучен класс 2,6-дидезокснальдо-гексоз. Представители этого класса — 2,6-дидезоксиальдогексозы и их З-О-метиловые эфиры — являются обычными составными частями сердечных гликозидов 8, значительно реже они встречаются в антибиотиках. Следует отметить, что сердечные гликозиды, содержащие «редкие» 6-дезокси- и 2,0-дидезоксигексозы, резко отличаются от прочих растительных гликозидов составом углеводной части молекулы. Причины этих отличий кроются в специфических и пока еще не изученных путях биогенеза этих интересных природных соединений.
Сравнительно недавно был подробно исследован новый класс Дидезоксисахаров —3,6-дидезоксиальдогексозы 12. В настоящее время из природных источников выделено пять представителей этого класса: тивело-за, аскаридоза (3,6-дидезокси-?>- и -Ь-арабино-г&ксозы), абеквоза, колито-за (3,б-дидезокси-?>- и -?-/\-гало-гексозы) и паратоза- (3,6-дидезокси-/)-р«бо-гексоза). Все они входят в состав липополисахаридов грамотрицательных бактерий, причем в значительной степени определяют антигенную специфичность этих соединений.
Предыдущая << 1 .. 104 105 106 107 108 109 < 110 > 111 112 113 114 115 116 .. 209 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама