Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия углеродов" -> 12

Химия углеродов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И. Химия углеродов — М.: Химия, 1967. — 674 c.
Скачать (прямая ссылка): himuglerodov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 209 >> Следующая

Заместители помещают сверху или снизу от плоскости молекулы независимости от конфигурации соответствующего углеродного атома.
Рассмотрим взаимоотношения проекционных формул Фишера и перспективных формул Хеуорса, что имеет существенное значение при чтении литературы по химии углеводов. Возьмем в качестве примера a-D-ксилопиранозу Lila, б:
Lila LH6
Из сравнения формул видно, что группы, расположенные в формуле Хеуорса LI 16 сверху от плоскости, на проекционной формуле Фишера Lila помещаются слева, а группы, находящиеся в LI 16 снизу, на формуле Lila лежат справа.
Чтобы убедиться в том, что обе формулы действительно соответствуют одной и той же молекуле, рассмотрим рис. 3. Расположим формулу LII6, представляющую собой несколько идеализированное изображение реальной молекулы, в вертикальной плоскости так, чтобы С5 и С4 были приближены к наблюдателю, а С, и С] — удалены. Сравним это изображение с проекционной формулой, приведенной на том же рисунке. Нетрудно
зо
Гл. І. СТРУКТУРА И СТЕРЕОХИМИЯ МОНОСАХАРИДОВ
видеть, что обе формулы действительно изображают одну и ту же молекулу. Таким образом, для перехода от проекционной формулы Фишера к перспективной формуле Хеуорса группы, находящиеся в проекционной формуле справа, достаточно поместить снизу от цикла, а группы, лежащие на проекции слева — сверху от цикла.
Рис. 3. Взаимоотношения формул Хеуорса и Э. Фишера.
Несколько сложнее дело обстоит в тех случаях, когда кислород цикла связан с асимметрическим атомом углерода, как, например, в гек-сопиранозах, гексофуранозах, пентофуранозах и во всех высших саха-рах. Переход от формул Фишера к формулам Хеуорса для этих Сахаров удобно рассмотреть на примере р-О-галактопиранозы ЫПа, б, в. Прежде всего, поскольку в формуле Хеуорса кислород цикла располагаете» в одной плоскости с углеродной цепью, необходимо так перестроить формулу Фишера, чтобы кислород находился на одной прямой с углеродными атомами. Для этого в формуле ЫПа его следует сначала поменять, местами с СН2ОН-группой, а затем, поскольку такая операция равнозначна обращению конфигурации у С5, поменять местами СНаОН-группу и атом водорода, чтобы восстановить первоначальную конфигурацию. В результате из формулы ЫПа получаем формулу ЫПб. Переходя к перспективной формуле, как указывалось выше, группы, расположенные в формуле ЫПб справа от вертикальной прямой, нужно помещать снизу от плоскости, а расположенные слева — сверху. При этом, получится формула ЫПв:
--1 нон2с— - ип
сн2он о-1
ЫПа ЫПб Ы.:о "*
Таким образом, можно сформулировать правила перехода от проекционных формул Фишера к перспективным формулам Хеуорса:
1. Группы, находящиеся при любом углеродном атоме, кроме С5 в пиранозах и С4 в фуранозах, располагаются сверху от плоскости молекулы, если асимметрический атом имеет /.-конфигурацию, и снизу от этой, плоскости, если он имеет О-конфигурацию.
ТАУТОМЕРИЯ МОНОСАХАРИДОВ
01
2. Боковая цепь (при С5 в пиранозах и при С4 в фуранозах) располагается сверху от плоскости молекулы, если атом, с которым она связана, имеет D-конфигурацию, и снизу от плоскости в том случае, если он имеет L-конфигурацию. В соответствии с этим Р-?>-галактофураноза будет изображаться формулой LIV, а Р-?>-глюкофураноза — формулой LV, причем гидроксильная группа у С5 в формуле LV должна быть направлена влево, поскольку боковая цепь повернута на 180° по сравнению с обычным положением на проекционной формуле Фишера.
• -он он он
сн2он
Для обратного перехода — от формул Хеуорса к формулам Фишера полезно запомнить следующие правила:
1. Все группы, кроме групп, связанных с С3 в пиранозах и с С4 в фуранозах, расположенные в формуле Хеуорса снизу от плоскости, помещаются в формулах Фишера справа, а находящиеся в формулах Хеуорса сверху — слева от вертикальной прямой.
2. Кислородный атом при С5 в пиранозах и при С4 в фуранозах располагается справа, если боковая цепь в формуле Хеуорса находилась сверху, и слева, если боковая цепь была снизу.
ТАУТОМЕРИЯ МОНОСАХАРИДОВ
Как говорилось выше, химические свойства Сахаров не >югут быть полностью объяснены, если для них принять строение полиоксикар-бонильных соединений. Однако и циклические полуацетальные формулы Колли — Толленса, устраняющие ряд противоречий, неудовлетворительны, поскольку они не объясняют альдегидных свойств моносахаридов и их способности давать ациклические производные, например, присоединять синильную кислоту с образованием оксинитрилов, давать тиоаце-тали и т. д. (см. гл. 4). Это привело к заключению, что моносахариды, способны к таутомерным превращениям:
32
Гл. I. СТРУКТУРА И СТЕРЕОХИМИЯ МОНОСАХАРИДОВ
Подобные таутомерные превращения известны под названием коль-чато-цепной таутомерии (см. я). Моносахариды в зависимости от условий реакции и примененных реагентов реагируют в одной из таутомерных форм: пиранозной, фуранозной или ациклической. Сахара были исторически одними из первых веществ, для которых наблюдалось явление таутомерии. Понятие о кольчато-цепной таутомерии возникло при рассмотрении свойств моносахаридов, и лишь позднее это явление было обнаружено для более простых у- и б-оксикарбонильных соединений.
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 209 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама