Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия углеродов" -> 131

Химия углеродов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И. Химия углеродов — М.: Химия, 1967. — 674 c.
Скачать (прямая ссылка): himuglerodov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 125 126 127 128 129 130 < 131 > 132 133 134 135 136 137 .. 209 >> Следующая

СНО
СНО
СНО
СНО
НО—
—ОН
—ОН -ОН СООН
НОНО—
-он
-ОН
ноно-
СООН II
—ОН
-ОН
СООН III
НО— НО—
НО—
-ОН
СООН
IV
СНО —ОН
НО—
но-
сно
— NH„
—он
ноно—
СООН
V
СНО —NHo
НО—
ОН СООН
VI
—он он
СООН
Vfl
свойства уроновых кислот 299
Наиболее часто встречается D-глюкуроновая кислота. В свободном состоянии небольшие количества этого вещества найдены в крови и моче, но преимущественно D-глюкуроновая кислота в природных источниках находится в связанном виде. Различные токсические вещества, попадающие в организм, выводятся с мочой в виде глюкуронидов 1. Так, например, при скармливании борнеола или ментола собакам в их моче появляются заметные количества соответствующих глюкуронидов 2. D-Глюк-уроновая кислота входит в состав ряда растительных гликозидов, например тритерпенових сапонинов, выделенных из аралии маньчжурской 3 ;и некоторых других растений 4. Она найдена в различных растительных полисахаридах (гемицеллюлозы, камеди) 5, в некоторых бактериальных .полисахаридах 6, а также в таких мукополисахаридах, как гиалуроновая •кислота, гепарин, хондроитинсульфаты А и С 7. В растительных полисахаридах D-глюкуроновую кислоту часто сопровождает 4-0-метил-0-глюк-уроновая кислота 5.
D-Галактуроновая кислота встречается главным образом в растительных полиуронидах — пектиновых веществах 5. Она найдена также в некоторых бактериальных полисахаридах 6. Недавно обнаружено, что галактуроновая кислота входит в состав углеводсодержащих полимеров мозга 8.
D-Маннуромовая и L-гулуроновая кислоты содержатся в кислом полисахариде бурых водорослей —альгиновой кислоте 8. L-Идуроновая кислота найдена в хондроитинсульфате В10 и гепарине11. 2-Амино-2-дез-окси-О-галактуроновая кислота выделена из полисахарида Bacterium coli12, а 2-амино-2-дезокси-0-глюкуроновая кислота обнаружена недавно в составе гликопротеина клеточных стенок Staphylococcus aureus 13. Кроме того, показано присутствие 2-дезокси-2-амино-0-маннуроновой кислоты в полисахариде, выделенном из клеточной стенки . Micrococcus lysodeikticus 14.
В живой клетке уроновые кислоты образуются или путем энзимати-ческого дегидрирования нуклеотиддифосфатсахаров в присутствии дифос-фопиридинадениннуклеотида, или эпимеризацией при С5 других уроновых кислот (см. стр. 301).
СВОЙСТВА УРОНОВЫХ КИСЛОТ
Уроновые кислоты представляют собой кристаллические или аморфные твердые вещества со свойствами, характерными для полигидр-оксильных соединений: они практически нелетучи, нерастворимы в малополярных растворителях, но прекрасно растворяются в воде и некоторых Других сильнополярных растворителях, относительно высокоплавки.
Наличие сильнополярного карбоксила сказывается на хромато-графическом поведении уроновых кислот: их подвижность на хрома-тограммах в системах с полярной неподвижной фазой ниже, чем у остальных моносахаридов.
Химическое поведение уроновых кислот определяется присутствием в молекулах этих соединений трех типов реакционноспособных группировок — карбоксила, карбонила и гидроксильных групп — и их взаимным влиянием, порой достаточно сложным. Лучше других изучены D-глюкуроновая и D-галактуроновая кислоты, и потому дальнейшее изложение касается в основном свойств именно этих соединений.
В случае уроновых кислот обычные для моносахаридов таутомерные превращения в растворах осложняются в результате образования лакто-нов. Так, D-глюкуроновая и D-маннуроновая кислоты в растворах пре-
300
Гл. 10. УРОНОВЫЕ кислоты
вращаются в лактоны 15> 16, имеющие строение VIII и IX соответственно 16' 17 и называемые глюкурон и маннурон:
он
VIII IX
Л-Галактуроновая кислота, для которой образование подобной бицик-лической системы невозможно, в обычных условиях не дает лактона. Равновесие между О-глюкуроновой кислотой и глюкуроном подробно изучено 18. В водных растворах равновесные концентрации этих соединений сильно изменяются в зависимости от температуры (при 20° С равновесная смесь содержит 80% кислоты и 20% лактона, при 100° С —40% кислоты и 60% лактона). При комнатной температуре равновесие устанавливается очень медленно (за месяц при 20° С в кислоту превращается всего 20% первоначального количества глюкурона), но при 100° С равновесие достигается уже за 2—3 ч.
Декарбоксилирование. Декарбоксилирование является общей реакцией, характерной для всех уроновых кислот, и протекает при нагревании в присутствии сильных кислот 19, ионов тяжелых металлов 20 или при 250° С без катализатора 21. В различных условиях реакция протекает по-разному; состав продуктов реакции и ее механизм в указанных трех случаях различны.
Наиболее подробно исследовано декарбоксилирование уроновых кислот, катализируемое сильными кислотами 22_2в. Продуктами этой реакции являются двуокись углерода, а также фурфурол и редуктиновая кислота X. Кроме того, из реакционной смеси выделена 5-формил-2-фуранкар-боновая кислота (5-карбоксифурфурол) XI27:
сотзн
Скорость реакции пропорциональна функции кислотности Хаммета 26, а относительные количества продуктов реакции зависят от природы применяемой кислоты (см. табл. 11).
Предыдущая << 1 .. 125 126 127 128 129 130 < 131 > 132 133 134 135 136 137 .. 209 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама

Аренда гидромолота

Аренда спецтехники без посредников. Лучшее решение по выгодной цене

vega.rent