Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия углеродов" -> 136

Химия углеродов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И. Химия углеродов — М.: Химия, 1967. — 674 c.
Скачать (прямая ссылка): himuglerodov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 130 131 132 133 134 135 < 136 > 137 138 139 140 141 142 .. 209 >> Следующая

I "Л. 10. утониньш цииюты
и 2-дезокси-.0-глюкуроновой 87 кислот, производных О-галактуроновой 88, О-маннуроновой 88, О-ксилуроновой 82 и ряда других уроновых кислот (см. обзор 89).
Для избирательного окисления первичноспиртовой группы в глико-зидах применялась также двуокись азота 90. Однако метод не получил широкого распространения, поскольку окисление протекает медленно, имеют место побочные реакции, а выходы, вопреки первым сообщениям 90, относительно невысоки 80.
При окислении перманганатом калия производных моносахаридов с защищенными гидроксилами в некоторых случаях выходы достаточно высоки. Примером может служить синтез ?)-галактуроновой кислоты из 1,2;3,4-ди-0-изопропилиден-?)-галактозы 91:
сн2он
?оон
КМп04
Н3С
соон
НО А-О.
н3с
он
Аналогичным образом была получена О-глюкуроновая кислота из 1,2,3,4-тетра-0-ацетил-?)-глюкозы 92 или 1,2-0-изопропилиден-3,5-0-бен-зилиден-О-глюкофуранозы 93 и маннуроновая кислота из а-метил-2,3,4-три-О-бензоил-О-маннозида 94.
Восстановление лактонов сахарных кислот амальгамой натрия в настоящее время представляет, главным образом, исторический интерес.
Именно этим путем, исходя из 1,4-лактона глюкаровой кислоты, Э. Фишер и Пилоти 95 впервые синтезировали О-глюкуроновую кислоту, что послужило окончательным доказательством ее строения.
СО-—ОН
НО—
О
но-
-он
сно
—он
-он -он
соон соон
Таким же способом был получен и ряд других уроновых кислот. Однако в настоящее время метод применяется мало, так как восстановление протекает сложно и дает много побочных продуктов (ср.80).
Для превращения одних уроновых кислот в другие можно применять эпимеризацию по С2 или С5 (см. выше) или укорочение углеродной цепи. Гак, например, при деградации моноамида О-галактаровой кислоты по Руффу была получена /.-ликсуроновая кислота 9в:
СООН
СНО ОН
НО-
но-
-он —он
соын2
НО-
—он
сош,
Для синтеза уроновых кислот применялись и другие методы. Так, например, б-дезокси-О-глю/со-гептуроновая кислота была получена из б-О-тозил-1,2-0-изопропилиден-.0-глюкозы следующим путем97:
CN
I соон
CH2OTs сн2
Для синтеза глюкуроновой кислоты, меченной по карбоксильной группе, был использован следующий путь 98:
*
он
В результате первой реакции образуется смесь двух нитрилов с L-udo-и D-глю/со-конфигурациями, в которой преобладает второе вещество. Его омыление дает меченую глюкуроновую кислоту с хорошим выходом. Впоследствии был найден метод разделения стереоизомеров, что позволило применить тот же путь и для получения L-идуроновой кислоты ".
ЛИТЕРАТУРА
1. Bray Н. G., Adv. in Carbohydrate Chem., 8, 251 (1953).
2. Quick A. J., J. Biol. Chem., 74, 331 (1927); Williams T. R., Nature, 143, 641
(1929).
3. Кочетков H. K-, Хорлин А. Я., В а сь ко в с кий В. Е., Жвирб-
л и с В. Е., ЖОХ, 31. 658 (1961). 4- Хорлин А. Я., Оводов Ю. С, Кочетков Н. К-, ЖОХ, 32, 782 (1962).
5. Smith F., Montgomery R., Chemistry of Plant Gums and Mucilages, Rein-
hold Publ. Corporation, New York, ,1959; Time 11 T. E., Adv. in Carbohydrate Chem., 19, 247 (1964); Aspinall G. O., Adv. in Carbohydrate Chem., 14, 429 (1959).
6. S t а с e у M., Barker S. A., Polysaccharides of Microorganisms, Clarendon Press,
Oxford, 1960.
7. С т e й с и M., Б a p к e p С. А., Углеводы живых тканей, Изд. «Мир», 1965.
8. Stary Z., Wardi A., Turner D., Biochim. Biophys. Acta, 83, 242 (1964).
9. Nelson W. L., Cretcher L. H., J. Am. Chem. Soc, 51, 1914 (1929); Drum-
mo nd D. W., Hirst E. L., Percival E., J. Chem. Soc. 1962. 1208.
10. Hoffman P., Linker A., Meyer K., Arch. Biochem. Biophys., 69, 435 (1957);
Cifonelli J. A., Ludowieg J., Dorfman A., J. Biol. Chem., 233, 541 (1958).
11. Cifonelli J. A., Dorfman A., Biochem. Biophys. Res. Comm., 7, 41 (1962).
14
Гл. 10. УРОНОВЫЕ кислоты
2. Clarck W. R., McLaughlin J., Webster M. E., J. Biol. Chem., 230, 81
(1958); Heyns К., Kiessling G., Lindenberg W., Paulsen H., W e b s t e r M. E., Chem. Ber., 92, 2435 (1959).
3. Haskell Т. H., Hanessian s., Nature, 199, 1074 (1963); Biochim Biophys.
Acta, 83, 35 (1964).
4. Perkins H. P., Biochem. J., 86, 475 (1963).
5. Spiegel A., Ber., 15, 1964 (1882).
6. F rush H. L., Isbell H. S., J. Res. Nat. Bur. Stand., 37, 321 (1946); I s-
bell H. S., Frush H. L, J. Res. Nat. Bur. Stand., 37, 1 (1946).
7. S m i t h F., J. Chem. Soc, 1944, 584.
8. Имаи Ю., Хирасака И., Якугаку дзасси, 80, 1139 (1960), РЖхим, 1962,
ЗЖ 32/.
9. Lefevre К. U., Tollens В., Ber., 40, 4513 (1907).
10. Zweifel G., Deuel H., Helv. Chim. Acta, 39, 662 (1956). 21. Perl in A. s., Can. J. Chem., 30, 278 (1952).
12. Conrad С. M., J. Am. Chem. Soc, 53, 2282 (1931).
»3. Reich stein Т., Op pen au er R., Helv. Chim. Acta, 16, 988 (1933); 17, 390 (1934).
24. Isbell H. S., J. Res. Nat. Bur. Stand., 33, 45 (1944).
25. Stutz E., Deuel H., Helv. Chim. Acta, 41, 1722 (1958).
26. Anderson D. M. W., Garbutt s., J. Chem. Soc, 1963, 3204.
27. Stutz E,, Deuel H., Helv. Chim. Acta, 39, 2126 (1956).
28. Siddiqui I. R., Purves С. В., Can. J. Chem., 41, 382 (1963).
Предыдущая << 1 .. 130 131 132 133 134 135 < 136 > 137 138 139 140 141 142 .. 209 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама