Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия углеродов" -> 139

Химия углеродов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И. Химия углеродов — М.: Химия, 1967. — 674 c.
Скачать (прямая ссылка): himuglerodov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 133 134 135 136 137 138 < 139 > 140 141 142 143 144 145 .. 209 >> Следующая

Бактериальные полисахариды, содержащие гептозы, обычно определяют иммунологическую специфичность бактериальной клетки 16.
К высшим сахарам относится также биологически необычайно важная группа сиаловых кислот, которые ввиду особенностей их химического строения рассматриваются в другой главе (см. гл. 12).
318
Гл. 11. ВЫСШИЕ САХАРА
СВОЙСТВА ВЫСШИХ САХАРОВ
В целом свойства высших Сахаров мало отличаются от свойств обычных моносахаридов и определяются теми функциональными группами, которые они содержат. Так, высшие альдозы проявляют все свойства, характерные для обычных альдоз; высшие кетозы соответствуют обычным кетозам и т. д. Высшие сахара так же, как и обычные моносахариды, легко образуют простые и сложные эфиры, реагируют со спиртами и фенолами с образованием гликозидов, дают все известные для' обычных Сахаров производные по карбонильной группе, легко окисляются' до альдоновых кислот и восстанавливаются до полиолов, легко подвергаются превращениям под действием кислот и щелочей и т. д. Интересно отметить, что высшие сахара по некоторым физическим (оптическое вращение) и химическим свойствам (образование нерастворимых фенилгид-разонов, комплексов с солями щелочноземельных металлов и т. д.) очень близки к гексозам, если стереохимия первых четырех асимметрических углеродных атомов гексозы совпадает с таковой у высшего сахара. Такое совпадение свойств распространяется не только на циклические формы Сахаров, их гликозидов и лактонов, но проявляется также и в свойствах амидов, фенилгидразидов, бензимидазолов и т. д. Наглядным примером, является приведенное в табл. 14 сравнение величин оптического вращения производных ?)-гулозы и О-эритро-О-гуж>-октозы 1в.
Таблица 14
Соединение Серия О-гулозы Серия О-эритро-й-гуло-октозы
Но
Альдоза........... —26,4 —47,6 —20,2 —42,4
Амид альдоиовой кислоты .... + 15,2 +29,7 +10,6 +23,9
—57 —102,0 —55,3 — 115,1
Беизимидазол.......... + 16,7 +44,8 +14,3 +42,5
Одной из характерных особенностей химического поведения высших Сахаров, особенно кетоз, является склонность к легкому образованию-ангидропроизводных. Так, например, Б-альтро-гептулоза в слабокислой среде превращается в О-алыпро-гептулозан IV почти с количественным, выходом, а ?)-идо-гептулоза — в соответствующий ?)-шЗо-гептулозан V с выходом до 90% 17:
Высшие альдозы, в особенности имеющие фрагменты с альтро-,. гуло- и идо-конфигурацией, также способны образовывать ангидросоеди--нения, но в более жестких условиях 17а.
УСТАНОВЛЕНИЕ СТРОЕНИЯ ВЫСШИХ САХАРОВ
Установление строения высших Сахаров сводится к определению характера и положения карбонильной группы, определению числа, атомов углерода в цепи высшего сахара и, наконец, к определению конфигурации асимметрических атомов углерода.
Первую информацию о наличии высших Сахаров, а также общее представление о природе высшего сахара дают качественные цветные реакции в сочетании с данными о хроматографическом поведении. В основе-цветных реакций на высшие моносахариды лежит взаимодействие с минеральными кислотами, которое приводит к образованию производных фурфурола, дающих окрашенные соединения с орцином, карбазолом, цистеи-ном, дифениламином. Эти окрашенные соединения имеют максимум поглощения в ультрафиолетовой части спектра при определенных длинах волн, характерных для данного типа высшего сахара 18. Так, например, при реакции Дише на гептозы (серная кислота — цистеин) максимум поглощения возникающего хромофора 19 находится при 505 ммк, тогда как октулозы образуют хромофор 20 с максимумом поглощения при 480 ммк. Высшие кетозы значительно легче, чем альдозы, превращаются в производные фурфурола, что используется для идентификации кетоз. Так, при реакции с орцином в присутствии соляной кислоты высшие кетозы дают более интенсивную окраску, чем альдозы, а если соляную кислоту заменить трихлоруксусной, то высшие альдозы не реагируют вообще 21.
Рассмотренные цветные реакции осуществляются непосредственно на углеводной фракции, полученной из исследуемого объекта без предварительного отделения от обычных Сахаров, и указывают только на наличие-высших Сахаров. Следующим этапом в установлении строения высших Сахаров является более строгая идентификация методом хроматографии, на бумаге.
К настоящему времени детально изучено хроматографическое поведение двенадцати гептоз и. найдено несколько систем растворителей, обеспечивающих их оптимальное разделение 19. Хроматографическая подвижность высших Сахаров, как правило, ниже, чем гексоз, но в отдельных случаях превышает подвижность пентоз. Метод хроматографии на бумаге в нескольких системах растворителей позволяет осуществить первую предварительную оценку структуры сахара и сводит к минимуму число-возможных вариантов структуры. Применение рассмотренных выше цветных реакций при обнаружении высших Сахаров на хроматограммах позволяет надежно отличать альдозы 19> 213 от кетоз 22• 23. Легкость, с которой высшие кетозы образуют 2,7-ангидропроизводные, также может быть использована для идентификации высших кетоз методом хроматографии на бумаге, поскольку ангидропроизводные кетоз дают специфическую окраску при проявлении хроматограммы смесью орцин — три-хлоруксусная кислота 24.
Предыдущая << 1 .. 133 134 135 136 137 138 < 139 > 140 141 142 143 144 145 .. 209 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама