Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия углеродов" -> 150

Химия углеродов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И. Химия углеродов — М.: Химия, 1967. — 674 c.
Скачать (прямая ссылка): himuglerodov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 144 145 146 147 148 149 < 150 > 151 152 153 154 155 156 .. 209 >> Следующая

ОН (тип А) Н—С—Н (тип Б)
В соответствии с существующими правилами номенклатуры Сахаров первые следует называть С-алкил-, а вторые — дезоксиалкилсахарами. Так, соединения XXXI и XXXII будут называться соответственно 2-С-оксиметил-/)-рибозой и 2-дезокси-2-оксиметил-?)-/тбо-пентозой:
СН=0 ОН ОН ОН сн,он
XXXI
!СН=0
2 2'
-сн2с -он -он :н2он
XXXII
НОН,С-
сн=о
-ОН —ОН
СН2ОН хххш
* Обзоры см.59-82; о разветвленных сахарах из антибиотиков см.в:
344
Гл. 12. ПРОЧИЕ МОНОСАХАРИДЫ
Атом углерода, находящийся в боковой цепи, получает тот же номер, что и углеродный атом главной цепи, с которым он связан, но с индексом, обозначающим его положение в боковой цепи, считая от места разветвления, как это показано в формуле XXXII. Для разветвленных Сахаров принадлежность к О- или /.-ряду устанавливается по аль-форме, а не по циклической, так как в последнем случае возможны неопределенности. Например, в соединении XXXIII единственный асимметрический атом углерода С2 имеет О-конфигурацию. Для циклической формы того же соединения возможно четыре изомера, поскольку С[ и С3 в циклической форме также становятся асимметрическими (см. формулы XXXIV— XXXVII). Поэтому отнесение соединения XXXIII к О- или /.-ряду в зависимости от конфигурации асимметрического углеродного атома циклической формы, имеющего наибольший порядковый номеп (С3), привело бы к неопределенности.
XXXIV XXXV XXXVI XXXVII
Распространение в природе. Разветвленные сахара встречаются в живых организмах исключительно как составная часть более сложных соединений: гликозидов, таннинов или полисахаридов. В настоящее время известно девять разветвленных Сахаров, выделенных из природных источников. Это гамамелоза XXXI, О-апиоза XXXIII, стрептоза XXXVIII, 5-оксистрептоза XXXIX, кордицепоза ХЬ, новиоза ХЫ, микароза Х1Л1, кладиноза ХЫП и 2,6-дидезокси-4-С-(а-оксиэтил)-гексоза XL.IV:
СН=0 ОН ОН
0=НС-НО—
CH2R
XXXVIII R = H
XXXIX R=OH
сн=о
ОН СН(СН2ОН)2
XL
Н3СУ
СН=0 -ОН
-он
он
CH,
XLI
RO-
но-
HO-
сн=о сн2 -сня
сня
XUIR=H XLI II R=CH3
НО— H.
но
сн=о I
сн2
H
он
CH—сн3
i
он
сн3
XLIV
D-Апиоза найдена в флавоноидных гликозидах петрушки81 и в полисахаридах морских трав семейства рдестовых (Potomogenaceae) Posidonia australis**' и Zostera marina^. Поскольку по своему хроматографическому поведению апиоза близка к рамнозе, не исключено, что она была ошибочно принята за рамнозу в ряде случаев, когда анализ смеси моносахаридов, полученных при гидролизе тех или иных природных углеводсодержащих соединений, проводился только посредством хроматографии на бумаге64; 65.
Гамамелоза найдена в таннинах американского растения «ведьмин орех» (Hamamelis virginiana)™. Стрептоза входит в состав хорошо известного антибиотика стрептомицина83, а 5-оксистрептоза обнаружена в од-
ном из близких к стрептомицину антибиотиков — в оксистрептомици-не88. Микароза и кладиноза получены при гидролизе макролидных антибиотиков магнамицина и эритромицина соответственно83. Новиоза является одной из составных частей молекулы антибиотика новобиоцина88. Кордицепоза представляет собой углеводную компоненту антибиотика кордицепина88. Наконец, 2,6-дидезокси-4-С-(а-оксиэтил)-гексоза87 найдена в антибиотике из Б^гер^тусев аиге[ас1еп8.
Интересно отметить, что оба известных в настоящее время разветвленных моносахарида растительного происхождения принадлежат к типу А, тогда как микроорганизмы вырабатывают разветвленные моносахариды обоих типов.
Пути биосинтеза разветвленных моносахаридов не вполне ясны. Опытами с мечеными соединениями показано88, что метальная группа при С3 в кладинозе и микарозе ведет свое происхождение от метильной группы метионина. Апиоза образуется в клетке из ксилозы883.
По своим физическим и химическим свойствам разветвленные моносахариды мало отличаются от обычных моносахаридов сходного строения, хотя наличие разветвления в углеродной цепи сказывается до некоторой степени на их химическом поведении (см. следующий раздел).
УСТАНОВЛЕНИЕ СТРОЕНИЯ РАЗВЕТВЛЕННЫХ МОНОСАХАРИДОВ
Установление строения разветвленных моносахаридов кроме вопросов, общих для любых моносахаридов, включает решение следующих трех задач: установление наличия разветвления, определение его положения и конфигурации у места разветвления. Общих методов обнаружения разветвления в углеродной цепи моносахаридов не существует. В описанных разветвленных моносахаридах боковая цепь представляет собой метальную, оксиметильную, формильную или а-оксиэтильную группы. В соответствии с этим обнаружение в молекуле альдозы двух групп >С—СН3, как в случае кладинозы88 и микарозы70, служит указанием их разветвленной структуры. Равным образом, обнаружение двух альдегидных и одной метильной групп в молекуле стрептозы80 означало, что этот моносахарид должен содержать разветвленную углеродную цепь. Таким образом, уже данных функционального анализа порой бывает достаточно, чтобы установить наличие разветвления. Подобные сведения дает также метод ЯМР-спектроскопии. Разветвление можно обнаружить и такими классическими методами, как окисление азотной кислотой или восстановление йодисто водородной кислотой. Так, при окислении гамамелозы азотной кислотой была получена трехосновная кислота88, а при восстановлении гамамелоновой кислоты ХЪУ иодистоводородной кислотой образуется 2-метилвалериановая кислота ХЬУ171. Эти результаты ясно показывали не только наличие, но и место разветвления в углеродной цепи гамамелозы.
Предыдущая << 1 .. 144 145 146 147 148 149 < 150 > 151 152 153 154 155 156 .. 209 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама