Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия углеродов" -> 160

Химия углеродов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И. Химия углеродов — М.: Химия, 1967. — 674 c.
Скачать (прямая ссылка): himuglerodov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 154 155 156 157 158 159 < 160 > 161 162 163 164 165 166 .. 209 >> Следующая

* В этой главе для написания реакций использована общепринятая в биохимических работах символика:
С о
А ^ ^> В означает А + С —>- В + О
Схема 1. Распад моносахаридов По и у > п Эмбдена — Мейергофа — Парнаса
гликоген
У
СН2ОН
\-о
СН2ОРОэНг
-о.
НО>|—мшК ОРОаН2
он
но
СНзОН
)Сон ^н,оа
он
АДФ АТФ
НОН,С он
сн2оро3н2
АТФ-- I щ
АДФ-
он
сн2оро3н2 с=о
сн2оро,Нг
над
ЯАД-Н2-Н,РОЛ
СН2ОРОзНг СН20РО,Н'2
С VI
АДФ АТФ
сооро3н2 \ / соон
-|—он
соон * -І-оРО^
10
СН2ОРОзН2 VII
СН2ОРОзН2 VIII
сн2он IX
» II сн2
?
АДФ-
соон
С-0Р03Нг.
АТФ-*-'' НАД НАД-Яг
сн,снонсоон
13
НАД ЯАД-Нг
Сгн5он <\5^
СН3СОСООН XI
сн3сно
1 — а-глюкан-фосфорилаза; 2,2' — гексокиназа; 3 — фосфоглюкомутаза; 4 — глкжозофосфат-изомераза; 5 — фосфофруктокиназа; 6 — альдолаза; 7 — триозофосфат-изомераза; 8 — глицераль-дегидфосфат-дегидрогеназа; 9 — фосфоглицерат-киназа; 10 — фосфоглицеромутаза; 11 — фосфо-пируват-гидратаза; 12 — пируват-киназа; 13 — лактат-дегидрогеназа; 14 — пируват-декарбокси-лаза; 15 — алкоголь-дегидрогеиаза.
I — а-О-глюкозо-І-фосфат; II —.В-глкжозо-б-фосфат; III — 0-фруктозо-6-фосфат; ІУ — 0-фрукто-зо-1,С-дифосфат; V — 3-фосфоглицериновыЙ альдегид; VI —диоксиацетонфосфат; VII — 1.3-ди-фосфоглицерииовая кислота; VIII — З-фосфоглицериновая кислота; IX — 2-фосфоглицериновая кислста; X — фосфсеиолпировиноградная кислота; XI — пировинотрадная кислота.
368
Гл. 13. ОСНОВНЫЕ СВЕДЕНИЯ ПО БИОХИМИИ МОНОСАХАРИДОВ
фат; остаток фосфорной кислоты переносится с фермента, фосфорилиро-ванного по гидроксильной группе остатка серина. Механизм реакции выражается следующей схемой9' 10:
Равновесие этой реакции заметно сдвинуто в сторону глюкозо-6-фосфата (К= 19,8 при 20 °С).
Дальнейшее превращение глюкозо-6-фосфата II во фруктозо-6-фос-фат III (реакция 4) вполне аналогично превращению альдоза < ' кетоза, катализируемому основаниями (см. стр. 99).
Описанная последовательность реакций приводит, таким образом, к переходу различных производных углеводов в единый субстрат последующих реакций — фруктозо-6-фосфат. Если процесс начинается со свободных углеводов, превращение сопряжено с расходом энергии — распадом одной молекулы АТФ. Этот расход энергии окупится, однако, на последующих стадиях процесса.
Фруктозо-6-фосфат, как и другие производные фруктозы, может (см. гл. 3) претерпевать ретрОальдольное расщепление с образованием трехуглеродных фрагментов — производных триоз. Именно необходимость получения изомерных фрагментов, легко превращаемых друг в друга (что дает существенную экономию количеств ферментов, необходимых для последующих стадий), предопределяет превращение всех исходных субстратов в производное кетозы.
На нормальном пути Эмбдена — Мейергофа — Парнаса (например, в мышце) фруктозо-6-фосфат перед расщеплением претерпевает фосфори-лирование под действием АТФ и фермента фосфофруктокиназы до фрук-тозо-1,6-дифосфата IV (реакция 5). Расщепление фруктозо-1,6-дифосфата до 3-фосфоглицеринового альдегида V и диоксиацетонфосфата VI (реакция 6) происходит под действием альдолазы; между образовавшимися триозофосфатами устанавливается равновесие. Это превращение альдоза кетоза (реакция 7) катализируется триозофосфат-изомеразой. Таким образом, из одной молекулы глюкозы образуются две молекулы 3-фосфоглицеринового альдегида V.
Последующие превращения 3-фосфоглицеринового альдегида V (реак. ции 8, 9) приводят к синтезу пирофосфатной связи АТФ, т. е. к улавлива. нию химической энергии процесса. Под действием глицеральдегидфосфат
ПРОЦЕССЫ РАСПАДА НЛВьидив
дегидрогеназы происходит образование так называемой 1,3-дифосфогли-
цериновой кислоты VII —макроэргического соединения, которое, фос-
форилируя далее АДФ, превращается в 3-фосфоглицериновую кислоту
VIII. Гипотетический механизм этой реакции изображается следующей ».и.
схемой
СНО НБЕпа
он сн2оро3нг
ОН
СНС„„ над НАД-нг СОЭЕпг НзР04
он ——4—пн
сн26ро3н,
он
СНгОР05Н2
т
СООРО-Н» Адф атф СООН
I I
4-он > 4-он
(Ш2ОРОзНг СНгОРОэН^
VII VIII
Следует подчеркнуть, что последовательность протекающих реакций (превращение малоактивного фосфата спирта в макроэргический ангидрид кислоты) вполне аналогична последовательности химических реакций в уравнении (Б) (см. стр. 365), с той лишь разницей, что в качестве ацилирующего средства выступает не хлорангидрид кислоты, а тиоэфир-ное производное фермента.
Синтез АТФ из АДФ и 1,3-дифосфоглицериновой кислоты протекает под действием фосфоглицерат-киназы (реакция 9). Эта реакция вместе с реакцией (8) обеспечивает синтез аденозинтрифосфата из фосфорной кислоты. Именно благодаря этой стадии при распаде одной молекулы глюкозы суммарно образуются две молекулы АТФ, что и обусловливает биологическую целесообразность процесса.
Биохимический смысл последующих стадий пути Эмбдена — Мейер-гофа — Парнаса (реакции 10—12) заключается в регенерации двух молекул АТФ, которые были затрачены на первых стадиях процесса (фосфо-рилирование глюкозы и фруктозо-6-фосфата). Эти реакции протекают аналогично реакциям, приведенным в уравнении (В) (см. стр. 365). З-Фос-фоглицериновая кислота VIII изомеризуется в 2-фосфоглицериновую кислоту IX под действием фосфоглицеромутазы; механизм этой реакции аналогичен механизму превращения глюкозо-1'фосфат . ' глюкозо-6-фос-фат. Затем происходит дегидратация 2-фосфогл-ицериновой кислоты IX; образовавшаяся фосфоенолпировиноградная кислота X реагирует с АДФ, давая АТФ и пировиноградную кислоту XI,— эта реакция катализируется пируват-киназой.
Предыдущая << 1 .. 154 155 156 157 158 159 < 160 > 161 162 163 164 165 166 .. 209 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама