Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия углеродов" -> 163

Химия углеродов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И. Химия углеродов — М.: Химия, 1967. — 674 c.
Скачать (прямая ссылка): himuglerodov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 157 158 159 160 161 162 < 163 > 164 165 166 167 168 169 .. 209 >> Следующая

Эта задача решается следующим образом. Транскетолазная конденсация эритрозо-4-фосфата XVII с ксилулозо-5-фосфатом XV (реакция 6', стр. 371) приводит к фруктозо-6-фосфату и 3-фосфоглицериновому альдегиду. Последний может быть использован для синтеза гексозо-6-фосфата как путем трансальдолазной конденсации, так и через фрукто-
30-1,6-дифосфат по реакции, обратной реакциям (6 и 7) пути Эмбдена — Мейергофа — Парнаса (см. стр. 367). Фруктозо-1,6-дифосфат дефосфори-лируется до фруктозо-6-фосфата под действием фосфатазьг.
Таким образом, из трех молекул рибулозо-5-фосфата образуются две молекулы гексозо-6-фосфата и молекула триозофосфата; две молекулы триозофосфата дают еще одну молекулу глюкозо-6-фосфата. Это соответствует стехиометрическому уравнению (Д) (см. стр. 372). Суммирование этого уравнения с уравнением (Е) для первых стадий процесса приводит к общему уравнению (Г) (см. стр. 370) для окислительного пентозофосфат-ного цикла.
ДРУГИЕ ПУТИ РАСПАДА МОНОСАХАРИДОВ16
В ряде организмов (главным образом в микроорганизмах) осуществляются специфические пути распада моносахаридов.
Превращение глюкозы в пировиноградную кислоту в бактериях родов Pseudomonas и Xantomonas происходит в основном не по пути Эмбдена — Мейергофа— Парнаса, а по схеме, открытой Энтнером и Дудо-ровым27' 28. Эта схема включает ряд стадий гликолитического распада и окислительного пентозофосфатного цикла. Первоначально глюкоза превращается в 6-фосфоглюконовую кислоту XII (см. стр. 371), которая претерпевает далее дегидратацию, катализируемую фосфоглюконат-дегидра-тазой. Образующийся 6-фосфат 2-кето-З-дезоксиглюконовой кислоты XXVII после ретроальдольного распада дает пировиноградную кислоту и 3-фосфоглицериновый альдегид, который превращается далее по пути Эмбдена — Мейергофа — Парнаса (реакции 8—12 схемы 1). Это превращение сопровождается образованием двух молекул АТФ, т. е. суммарный энергетический итог процесса состоит в образовании 1 моль АТФ на 1 моль распавшейся глюкозы.
соон он
но-
он он
сн2ор03н2 xii
соон I
C-OH
II
с-н
он он
сн2ор03нг
соон I
со
I
CH,
--ОН
он
снгоро3нг
x xvii
соон I
со снэ сно он
сн2оро3н2
Полное окисление глюкозы до С02 может проходить не через глюко-новую кислоту (пектозофосфатный цикл), а через глюкуроновую кислоту29' 30. Эта последовательность реакций известна под названием цикла уроновых кислот. Цикл уроновых кислот в энергетическом отношении, эквивалентен окислительному пентозофосфатному циклу. Функционирование цикла уроновых кислот в организме человека подтверждается тем, что при пентозурии — болезни, связанной с недостатком одного из ферментов этого цикла, один из промежуточных продуктов (/.-ксилулоза) накапливается* в значительных количествах и выделяется с мочой.
Первые стадии цикла уроновых кислот состоят в превращении глюкозы в /.-гулоновую кислоту XXVIII через О-глюкуроновую кислоту
* На приведенной ниже схеме метаболический блок, приводящий к накапливанию ?-ксилулозы, обозначен символом-1|-> .
376
Гл. 13. ОСНОВНЫЕ СВЕДЕНИЯ ПО БИОХИМИИ МОНОСАХАРИДОВ
(эти реакции рассмотрены подробнее на стр. 389 сл.). /.-Гулоновая кислота претерпевает далее окислительное декарбоксилирование, аналогичное окислительному декарбоксилированию глюкозо-6-фосфата (см. стр. 372) с образованием /.-ксилулозы XXIX. Восстановление XXIX под действием НАДФ-Н2 дает ксилит XXX, который затем окисляется до О-ксилулозм XXXI; при фосфорилировании XXXI под действием АТФ образуется 0-ксилулозо-5-фосфат, вступающий далее в реакции пентозофосфатного цикла, которые приводят к ресинтезу глюкозы:
соои ло-
но--
О- Глюкоза
С—Глюкоз о-в-» фосфат
НО-
-О»
СНгО»
xxvin
НАД НАД""* fHjOH НАД*-«2 «АД*
но-
=ю он
но-
CHjOH XXI
реакции М- 8 ) схемы 2
НО-
сн2он гщон
' :0 Ai* АТ* =0
—Z- НО—-
ОН
СН20Р03Нг
-он
CHjOHJ XXXI •
¦
-он
—На
/ ^"»-НАД-H,
сн2ов
XXX
НАД
Некоторые виды плесневых грибов (родов Aspergillus, Fusarium, Penicillium) способны производить фермент глюкозооксидазу — флаво-протеид, катализирующий следующую реакцию:
/г—очОН
но
Y 2
А-°ч
Эта реакция не имеет, по-видимому, значения с энергетической точки зрения; физиологическая сущность ее состоит, по-видимому, в образовании перекиси водорода, токсичной для конкурирующих микроорганизмов. Глюкозооксидаза — высокоспецифичный фермент, который может быть использован для микроопределения D-глюкозы в присутствии других Сахаров31-34.
Некоторые виды микроорганизмов способны окислять не только глюкозу и фруктозу, но и другие моносахариды, многоатомные спирты и их производные. Так, штаммы Pseudomonas saccharophila вырабатывают фермент галактозодегидрогеназу35, катализирующий окисление D-галактозы до D-галактонолактона под действием НАД; эта реакция может быть использована для специфического микроопределения D-галактозы36. Другой фермент, применяемый для этой цели, — D-галактозо-оксидаза из Polyporus circinatis, катализирующая окисление первичной
Ill'ULlEAA.Dl ГПЬИЛдл y.^.^^w^--
спиртовой группы галактозы и ее производных до альдегидной груп-
Предыдущая << 1 .. 157 158 159 160 161 162 < 163 > 164 165 166 167 168 169 .. 209 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама