Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия углеродов" -> 164

Химия углеродов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И. Химия углеродов — М.: Химия, 1967. — 674 c.
Скачать (прямая ссылка): himuglerodov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 158 159 160 161 162 163 < 164 > 165 166 167 168 169 170 .. 209 >> Следующая

пы'
S7-89.
* СН2ОЯ
но /—-<\
+ о,
OK
OR
Хорошо известные реакции окисления многоатомных спиртов общей формулы XXXII до кетоз (XXXIII)
-ОН -ОН
СН2ОН хххп
-ОН
С=0
СН2ОН хххш
имеют препаративное значение для синтеза кетоз, в частности высших кетоз (см. гл. 7).
При использовании микроорганизмами многих альдоз первой ферментативной реакцией является превращение альдоз в соответствующие кетозы. Так, способность мутантного штамма Pseudomonas saccharophila использовать в качестве единственного источника углерода D-маннозу, D-ликсозу или D-рамнозу связана с тем, что этот микроорганизм вырабатывает фермент — маннозоизомеразу, катализирующий превращение D-маннозы в D-фруктозу
нош-
ено
—ОН —ОН
СН„ОН
СН2ОН С=0
HO-
-он
-ОН
СН2ОН
и аналогичные превращения ?>-ликсозы и ?>-рамнозы40. Образующиеся кетозы могут после фосфорилирования распадаться по схемам, рассмотренным ранее.
Из микроорганизмов выделены ферменты, катализирующие превращение ?>-ксилозы в ?>-ксилулозу4^42, ?>-арабинозы в ?)-рибулозу43 и /.-арабинозы в /.-рибулозу44. /.-Рибулоза XXXIV фосфорилируется далее до 2,-рибулозо-5-фосфата XXXV, который изомеризуется в ?>-ксилулозо-5-фосфат XV, вступающий в реакции окислительного пентозофосфатного цикла45.
ено -он, ноЧ-
но-
CHjOK
сн2он
но—-но-
CHjOH XXXIV
АДФ
CHjOH

НО--НО--
СН2ОРО,Н, XXXV
CHjOH

но-
-он СНгОРОзНг XV
С аналогичной изомеризации начинаются превращения /.-фукозы46 и /.-рамнозы47' 48 в микроорганизмах. Образующиеся дезоксикетозы после фосфорилирования до 1-фосфатов расщепляются специфическими альдолазами до /.-молочного альдегида и диоксиацетонфосфата48"61; последний распадается далее по пути Эмбдена — Мейергофа —Парнаса.
сно
но-
-f-OH
-он
HOCH,
сно он он
но-но-
но-
снгон =о --он --он
CH,
сн2он 1=о он
но-но-
АТ Ф АДФ
АТФ АДФ
но
CH,
CH,
CH,
і — Д-фукозоизомераза; 2 — L-фукулозокиназа; 3~ L-фукулозофосфат-альдолаза; 4 ¦ 5 — L-рамнулозсфосфат-кнназа; о — L-рамнулозофосфат-альдолаза.
Л-рамнозоизомераза;
Микроорганизмы, например Escherichia coli, выращиваемые на растворах D-глюкуроновой или D-галактуроновой кислот, превращают их в 2-кето-З-дезоксиглюконовую кислоту по схеме"» 63:
но-
сно сн2он
он =о
~7"^но—-он 1
соон
--он соон
сно он
--он соон
. но-но-
он --он соон

он соон
/—глкжуронат-изомераза; 2—маннонат-дегидрогеназа; 3—альтронат-дегидрогеназа; 4— маннонат-дегндрата-за; 5—альтронат-дегидратаза.
Уроновые кислоты первоначально изомеризуются в соответствующие 2-кетокислоты (О-фруктуроновую или О-тагатуроновую), которые восстанавливаются далее в О-манноновую и О-альтроновую кислоты соответственно; последние дегидратируются с образованием 2-кето-З-дезокси-глюконовой кислоты. Затем происходит фосфорилирование 2-кето-З-дезок-
сиглюконовой кислоты под действием АТФ до ее 6-фосфата, который расщепляется дальше по схеме Энтнера — Дудорова (см. стр. 375).
Из рассмотренного материала видно, что в различных организмах, главным образом в микроорганизмах, имеется довольно широкий набор ферментов, специфически действующих на те или иные моносахариды. Такие ферменты могут иметь большое значение для идентификации моносахаридов, образующихся при гидролизе углеводсодержащих биополимеров, например для решения вопроса о принадлежности моносахарида к D- или /.-ряду, что часто вызывает известные трудности.
С биохимической точки зрения значение этих ферментов состоит обычно в том, чтобы максимально коротким путем превратить доступный организму моносахарид в одно из веществ, участвующих в универсальных путях распада моносахаридов, которые приводят к синтезу АТФ и к созданию запасов химической энергии, необходимой для осуществления жизненных функций организма.
БИОСИНТЕЗ МОНОСАХАРИДОВ ИЗ ДВУОКИСИ УГЛЕРОДА
Материал предыдущего раздела показывает, что моносахариды должны быть необходимым компонентом пищи для многих живых организмов, так как именно в результате расщепления моносахаридов организм получает энергию, необходимую для жизненных процессов. «Существуют, однако, две большие группы живых организмов, которые могут расти и развиваться, используя в качестве единственного источника углерода углекислый газ*. Все органические вещества, и прежде всего моносахариды, образуются в этих организмах путем частичного восстановления двуокиси углерода и последующих реакций конденсации, приводящих к образованию углерод-углеродных связей. Зтот процесс требует участия восстановленных пиридиновых нуклеотидов и АТФ, при распаде которого выделяется энергия, необходимая для реакций конденсации.
Одна из групп автотрофных организмов — зеленые растения, содержащие хлорофилл, способна осуществлять синтез АТФ из АДФ и НАДФ-Н2 из НАДФ при фотохимической реакции в хлоропластах. Такая реакция протекает на так называемой «световой фазе» фотосинтеза54; на втором этапе фотосинтеза, «темновой фазе», происходит утилизация двуокиси углерода и синтез моносахаридов, связанный с расходом АТФ и НАДФ-Н2. Другая группа — автотрофные бактерии (например, Thiobacillus, Nitro-bacter, Нydrogenomonas) — осуществляют синтез АТФ и НАДФ-Н2, аккумулируя энергию, выделяющуюся при окислении неорганических соединений (например, сульфидов, аммиака, нитритов, водорода)55; последующие, синтетические, стадии процесса аналогичны процессам темновой фазы фотосинтеза. Именно эти стадии, общие для обеих групп автотрофных организмов, рассматриваются в этом разделе.
Предыдущая << 1 .. 158 159 160 161 162 163 < 164 > 165 166 167 168 169 170 .. 209 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама