![]()
|
Химия углеродов - Кочетков Н.К.Скачать (прямая ссылка): ![]() ![]() С,НцО,РОвН, + ЗС3Н603Р03Н2 - ¦н2о ЗС5Н905Р03Н2 + Н3Р04 (3) Суммирование уравнений (Ж) и (3) с учетом возможности превращения триозофосфатов во фруктозо-6-фосфат и неорганический фосфат приводит к следующему суммарному уравнению для процессовтемновой фазы фотосинтеза: 6С02 + 12НАДФ-Н2 + 12АТФ С6Ни06Р03Н2 + 12НАДФ + 12АДФ + 11Н3Р04 Таким образом, фиксация двуокиси углерода приводит к образованию триоз, которые превращаются далее в производные шести моносахаридов— эритрозы, рибозы, рибулозы, ксилулозы, фруктозы и седогептулозы: с=о сно он СН„ОН СНО —ОН -ОН СН„ОН СНО ОН ОН он СН,ОН СН3ОН i с=о -ОН —ОН сн,он СН2ОН i с=о но— -он сн,он с=о НО- —он -он сн,он НО- -ОН -он -ОН сн„он Структура и стереохимия этих моносахаридов однозначно определяются стереохимией исходного вещества — О-глицеринового альдегида и специфичностью ферментов, удлиняющих углеродную цепь моносахарида (транскетолаза и альдолаза). Под действием первого происходит либо удлинение углеродной цепи на два атома с образованием одного нового асимметрического центра, имеющего трео-конфигурацию по отношению к предыдущему асимметрическому центру (превращение О-глицериновый альдегид-» ?)-ксилулоза), либо укорочение углеродной цепи на два атома (превращения О-фруктоза ¦-» О-эритроза, О-седогептулоза-» О-ри- боза). Стереоспецифичность второго фермента такова, что возникающие асимметрические центры имеют О-трео-конфигурацию (О-глицериновый альдегид-* фруктоза; О-эритроза-* О-седогептулоза). БИОСИНТЕЗ ПРИРОДНЫХ МОНОСАХАРИДОВ ИЗ ПЕРВИЧНЫХ ПРОДУКТОВ ФОТОСИНТЕЗА В природе широко распространены моносахариды, имеющие совершенно иную структуру и конфигурацию, чем первичные продукты фотосинтеза, рассмотренные в предыдущем разделе. Настоящий раздел посвящен путям перехода от последних к этим моносахаридам. МОНОСАХАРИДЫ, ВСТРЕЧАЮЩИЕСЯ В ПРИРОДЕ60 За исключением О-глюкозы иС-фруктозы, свободные моносахариды встречаются в природных объектах очень редко и в очень малых количествах. Обычно моносахариды находят лишь в продуктах гидролиза более сложных соединений — олиго- и полисахаридов. Широкое распространение и важное физиологическое значение производных ?)-глюкозы и О-фруктозы как резервов энергии для живых организмов уже упоминалось. Из других «обычных» гексоз и пентоз наиболее часто встречаются в природных объектах производные только шести моносахаридов. О-Галактоза — составная часть многих природных гликозидов и полисахаридов. Значительно менее распространены производные /.-галак-тозы, которая входит главным образом в полисахариды морских водорослей. О-Манноза — широко распространенный компонент полисахаридов и углевод:белковых соединений. Многие растительные полисахариды содержат остатки О-ксилозы и /.-арабинозы. Значительно менее распространены (главным образом, в бактериальных продуктах) производные О-арабинозы. О-Рибоза входит в состав рибонуклеиновой кислоты—обязательного компонента любой живой клетки; в других природных продуктах она почти не встречается. Остальные моносахариды этого класса встречаются в природе очень редко, в основном как компоненты антибиотиков*. Так, С-талозавходит в состав антибиотика гигромицина В. Распространение в природе высших Сахаров (гептоз и октоз) обсуждалось в гл. 11. Из производных 2-амино-2-дезоксисахаров наиболее часто встречаются в природе производные О-глюкозамина и О-галактозамина; значительно менее распространены производные О-талозамина. Производные О-маннозамина служат промежуточными продуктами при биосинтезе . сиаловых кислот. О-Гулозамин входит в состав некоторых антибиотиков. Из природных источников выделены производные восьми гексуроно-еых кислот. Универсальное распространение имеет О-глюкуроновая кислота. В состав многих растительных полисахаридов и полисахаридов микроорганизмов входит /З-галактуроновая кислота. Из полисахаридов соединительной ткани животных выделена /.-идуроновая кислота, из полисахаридов морских водорослей — О-маннуроновая и /.-гулуроновая кислоты. В полисахаридах микроорганизмов обнаружены О-глюкозаминуроновая, ?)-маннозаминуроновая и /3-галактозаминуроновая кислоты. В ряду 6-дезоксигексоз обращает на себя внимание чрезвычайно широкое распространение двух соединений — /.-рамнозы (б-дезокси-/.- * Не ярляясь существенно необходимыми для жизни компонентами живой клетки, антибиотики в значительно меньшей степени подвергались естественному отбору, поэтому их структуры отличаются большим разнообразием и содержат, в частности, остатки многих необычных моносахаридов. Эти необычные моносахариды в дайной главе рассматриваться не будут. 384 Гл. 13. ОСНОВНЫЕ СВЕДЕНИЯ ПО БИОХИМИИ МОНОСАХАРИДОВ маннозы) и ?-фукозы (6-дезокси-?-галактозы). Другие 6-дезоксигексозы— ?)-рамноза, ?>-фукоза, ?>-хиновоза (6-дезокси-?)-глюкоза), ?>-алломети-лоза (6-дезокси-?>-аллоза), ?)-гулометилоза (6-дезокси-?>-гулоза), ?>- и Ь-та дометил озы (6-дезокситалозы) встречаются лишь в некоторых глико-зидах и полисахаридах микроорганизмов. 2-Дезоксирибоза — компонент дезоксирибонуклеиновой кислоты. Некоторые гликозиды содержат остатки 2,6-дидезоксигексоз —?>-дигитоксо-зы (2,6-дидезокси-?>-рыбо-гексозы) и ?>-боивинозы (2,6-дидезокси-?>-лг«ло-гексозы). ![]() ![]()
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
![]()
|
|||||||||||||||||||||||||
![]() |
![]() |