Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия углеродов" -> 167

Химия углеродов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И. Химия углеродов — М.: Химия, 1967. — 674 c.
Скачать (прямая ссылка): himuglerodov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 161 162 163 164 165 166 < 167 > 168 169 170 171 172 173 .. 209 >> Следующая

Из липополисахаридов различных бактерий выделены пять 3,6-ди-дезоксисахаров: абеквоза (3,6-дидезокси-?>-лг«ло-гексоза), тивелоза (3,6-дидезокси-?>-араб«но-гексоза), колитоза (3,6-дидезокси-?-кс«ло-гексоза), па-ратоза (3,6-дидезокси-?)-р«бо-гексоза) и аскаридоза (3,6-дидезокси-?-арабино-гексоза). Различные аминодидезоксисахара входят в состав многих антибиотиков.
Ряд упомянутых выше моносахаридов встречается в природе в виде частично метилированных производных; найдены в природе и метилированные производные других моносахаридов, например компоненты сердечных гликозидов — ?-олеандроза (2,6-дидезокси-3-0-метил-?-араб«но-гексоза) и ?>-дигиноза (2,6-дидезокси-3-0-метил-?>-ликсо-гексоза).
Наконец, из гликозидов и антибиотиков выделены моносахариды, содержащие разветвленную углеродную цепь (см. гл. 12).
Этот краткий обзор показывает, что, несмотря на большое разнообразие структур встречающихся в природе моносахаридов, их набор все же значительно меньше теоретически возможного числа изомерных моносахаридов. Такой ограниченный набор структур природных моносахаридов является отражением специфичности путей их биосинтеза.
ПРЕВРАЩЕНИЕ В-ФРУКТОЗО-6-ФОСФАТА
В НУКЛЕОТИДДИФОСФАТНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ 1>-ГЛЮкОЗЫ,
?>-МАННОЗЫ И И-АЦЕТИЛ-И-ГЛЮКОЗАМИНА
Исходным веществом для биосинтеза большинства моносахаридов, упомянутых в предыдущем разделе, является фруктозо-6-фосфат, а ключевыми соединениями при этих превращениях — 6-фосфаты глюкозы, маннозы и И-ацетилглюкозамина (схема 4).
Ранее уже упоминался (см. схему 1 на стр. 367) широко распространенный фермент, катализирующий взаимное превращение фосфатов фруктозы и глюкозы — глюкозофосфат-изомераза. Известен и фермент, катализирующий переход от фруктозо-6-фосфата III к маннозо-6-фосфату — маннозофосфат-изомераза61. Описаны два фермента, катализирующие аминирование фруктозо-6-фосфата с последующей изомеризацией, приводящей к глюкозамин-6-фосфату; первый из них использует в качестве донора аминогруппы глутамин62, второй катализирует аминирование под действием, аммиака63. Образующийся глюкозамин-6-фосфат переходит под действием ацетилкоэнзима А в 1М-ацетилглюкозамин-6-фосфат.
Таким образом, под действием упомянутых выше ферментов происходит превращение фруктозо-6-фосфата в производные трех моносахаридов — глюкозы, маннозы и Ы-ацетилглюкозамина, отличающихся друг от друга заместителем у С2 или конфигурацией у этого атома. Указанные моносахариды, в свою очередь, являются исходными веществами для биосинтеза ряда других моносахаридов; каждый из них составляет начал биогенетической ветви моносахаридов.
Схема 4
СН2ОРрзН2
I — глюкозофосфат-изомераза; 2 — маннозофосфат-изомераза; 3 — глутамин-0-фрук'гоао-6-фогфат-трансамыназа: 4 — фосфоглюкозамнн-дезаминаза; 5 — фосфоглюкозамин-ацетилтрансф^-раза; С#А — остаток коэнзнма А.
Дальнейшие превращения моносахаридов происходят обычно ч * рез нуклеозиддифосфатсахара64, которые являются одновременно и природными гликозилирующими средствами (именно этим объясняется, по-видимому, малое распространение в природе свсбодных моносахаридов). Дело в том, что новый моносахарид образуется путем превращения остатка одного из указанных выше исходных моносахаридов, включенного в состав нуклеозиддифосфатсахара; вновь образовавшийся моносахарид также оказывается связанным в составе нового нуклеозиддифосфатсахара, а так как последний является к тому же гликозилирующим средством, то он и включает непосредственно новый моносахарид в состав полисахарида или гликозида. Нуклеозиддифосфатсахара, например УДФ-глюкоза XXXIX, образуются из 6-фосфатов Сахаров по схеме:
сн2ороэн2 ' -о
но
н.он
но
он
.он
УТФ Н4РгО-
V } >
оро3т;2
он
СН2ОН
Л— о.
<он \ Ч
но>=**^ О-Р-О-
он он
он
хххгх
О
р-он,с
І I
он
о
ч л,.
1 — фосфоглюкомутаза; 2
НО он
УДФ-глюкозопирофосфорилаза: УТФ — уридин-5'-трифосфат.
25—593
386
Гл. 13. ОСНОВНЫЕ СВЕДЕНИЯ ПО БИОХИМИИ МОНОСАХАРИДОВ
В ряду природных нуклеозиддифосфатсахаров (НДФ) существует определенное соответствие между структурой гетероциклического ядра,, с одной стороны, и остатка моносахарида, с другой стороны. Так, моносахариды биогенетического семейства глюкозы и М-ацетилглюкозамина встречаются обычно в виде соединений с уридиндифосфатом (УДФ) или тимидиндифосфатом (ТДФ), а моносахариды биогенетического семейства маннозы — в виде соединений с гуанозиндифосфатом (ГДФ). Примерами цриродных нуклеозиддифосфатсахаров могут служить УДФ-глюкоза XXXIX, ТДФ-глюкоза ХЬ и ГДФ-манноза ХЫ.
Такая специфичность структуры природных нуклеозиддифосфатсахаров может быть объяснена с точки зрения гипотезы о существовании в нуклеозиддифосфатсахарах преимущественной скрученной конформа-ции («вторичной структуры»), возникающей в результате взаимодействия между гетероциклическим ядром и остатком моносахарида65.
Схематическое изображение такой вторичной структуры для УДФ-глюкозы дано на рис. 8. Построение молекулярных моделей показывает возможность возникновения такой конформации при существовании определенного соответствия между структурой гетероциклического ядра и структурой остатка моносахарида в нуклеозиддифосфатсахаре. При образовании вторичной структуры нуклеозиддифосфатсахара гетероциклическое ядро действует как матрица, определяющая преимущественную конформацию остатка моносахарида и доступность его различных функциональных групп для взаимодействия с ферментом. Это и обусловливает,, в конечном итоге, специфичность биохимических реакций внутри каждой из групп природных нуклеозиддифосфатсахаров. Согласно выдвинутой гипотезе гидроксильные группы у С2 и С3 моносахаридного остатка участвуют в образовании водородных связей с гетероциклическим ядром нуклеозиддифосфатсахара, так что биохимические реакции протекают только по С4 или по Св остатка моносахарида. При реакциях перехода от моно-
Предыдущая << 1 .. 161 162 163 164 165 166 < 167 > 168 169 170 171 172 173 .. 209 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама