Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия углеродов" -> 168

Химия углеродов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И. Химия углеродов — М.: Химия, 1967. — 674 c.
Скачать (прямая ссылка): himuglerodov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 162 163 164 165 166 167 < 168 > 169 170 171 172 173 174 .. 209 >> Следующая

Рис. 8. Схематическое изображение вторичной структуры уридиндифосфатглюкозы.
БИОСИНТЕЗ ПРИРОДНЫХ МОНОСАХАРИДОВ ИЛ ш-ид* ____.....____
сахаридов О-ряда к моносахаридам /.-ряда (см. ниже) существенное значение имеет также возникающее взаимодействие гидроксильной группы у С4 остатка моносахарида /.-ряда с гетероциклическим ядром; природа нуклеозидного остатка определяет конфигурацию у С4 в образующемся моносахариде /.-ряда.
Изучение химических реакций и биохимического поведения аналогов УДФ-глюкозы с модифицированным ядром урацила8* подтверждает выводы о существовании внутримолекулярного взаимодействия в нуклеозид-дифосфатсахарах67.
БИОГЕНЕТИЧЕСКОЕ СЕМЕЙСТВО ГЛЮКОЗЫ
Превращение УДФ- и ТДФ-глюкозы в нуклеозиддифосфатные производные других моносахаридов (О-галактозы, ?)-ксилозы, /,-араби-нозы, ?)-глюкуроновой, О-галактуроновой и /,-идуроновой кислот, L-рамнозы) основано на нескольких простых реакциях, затрагивающих гидроксильные группы у С4 и С6 моносахаридного остатка; общая схема таких превращений представлена ниже:
сн2он
ОН V
соон
ХЫ1
но
ХЬУШ
>дах
СНгОН /г—-о.
он
XXXIX
но
соон л—°ч
/ он / он \
хын
он
ХЬУ1
й^УДФ-в XXXIX и хьЛ^-ЗЦЛЛН ТДФ-В ХЬ И хых
он
Галактоза. Превращение УДФ-глюкозы XXXIX в УДФ-галактозу ХЫ1 катализируется ферментом УДФ-глюкозо-4-эпимеразой. Механизм реакции состоит, по-видимому, в окислении УДФ-глюкозы до производного 4-кетосахара Ь, восстановление которого приводит к эпимеризации у С4 остатка моносахарида:
СН2ОН
но^--^он
НАД НАД-Н,
СНгОН
Д-П, НАЛ
ОН КХХ1Х
ОН
снрн
"€>.
он
ХЫ1
Этот механизм подтверждается тем, что для протекания реакции необходимы каталитические количества НАД; в процессе реакции образуется небольшое количество НАД-Н268.
2Б1
388
Гл. 13. ОСНОВНЫЕ СВЕДЕНИЯ ПО БИОХИМИИ МОНОСАХАРИДОВ
УДФ-Глюкозо-4-эпимераза играет важную роль в процессе усвоения Р-галактозы, получаемой с пищей, что особенно существенно для детенышей млекопитающих (оболигосахаридах молока см. стр. 423). Процесс состоит в превращении галактозы в глюкозо-1-фосфат и его последующем распаде:
тлалактоэа
АТФ АДФ
, N. у\. а- р-Галактозо-1-фосфат-^-УДФ-Глкжта1»-^^ а- ^-Глюкозо-1 -фосфат <^*-'ЭДФ-Галактом^
/_галактокиназа; 2—галактозо-1-фосфат-уридилтрансфереза; 3—УдФ-глюкозо-4-эпимераза. —| |— метаболический блок при галактоземии.
Важную роль в этой последовательности реакций играет фермент, катализирующий обменную реакцию между УДФ-глюкозой и галактозо-1-фосфатом, галактозо-1-фосфат-уридилтрансфераза. Отсутствие этого фермента приводит к накоплению в крови галактозо-1-фосфата, что вызывает тяжелую болезнь — гала.ктоземию69.
Уроновые кислоты. Окисление в УДФ-глюкозе XXXIX шестого углеродного атома остатка моносахарида действием никотинамидаденин-динуклеотида катализируется широко распространенным ферментом УДФ-глюкозодегидрогеназой и приводит к УДФ-глюкуроновой кислоте ХЫП. Дальнейшие превращения УДФ-глюкуроновой кислоты связаны, по-видимому, с ее окислением по С4 моносахаридного остатка. Гипотетический продукт реакции — УДФ-4-кетоглюкуроновая кислота Ы может претерпевать восстановление с обращением конфигурации у С4, образуя У ДФ-галактуроновую кислоту XL.1V. Асимметрический центр у С5 моно-сахаридного остатка в кетокислоте 1Л может претерпевать эпимеризацию; после восстановления образующегося при этом промежуточного продукта по С4 получается УДФ-р-А-идуроновая кислота ХЬУ.
соон \-о
[АД ИАД-П,
соон
но
НАД НАД-Н, i_
соон -но У— °ч
хып
Наконец, декарбоксилирование промежуточной р-кетокислоты Ы с последующим восстановлением приводит к УДФ-а-?>-ксилозе ХЬУ1 или к УДФ-р-?-арабинозе ХЬУН.
БИОСИНТЕЗ ПРИРОДНЫХ МОНОСАХАРИДОВ ИЗ ПРОДУКТОВ ФОТОСИНТЕЗА
389
Важной биологической функцией УДФ-глюкуроновой кислоты является биосинтез глюкуронидов (перенос остатка глюкуроновой кислоты на гидроксилы спиртов, фенолов, карбоновых кислот или на аминогруппы):
соон
У—°ч
«/ \ о о
Кон И || II. НО^—ГО-Р-О-Р-'
он он он
соон
он
!
ков
о о да-р-о-р—он2С
¦он он
но он
Этот процесс имеет важное значение для удаления посторонних веществ, введенных в организм животных.
Ферментативный гидролиз глюкуронидов может приводить к образованию свободной глюкуроновой кислоты. По-видимому, более важный путь образования свободной глюкуроновой кислоты—окислительное расщепление миоинозита 1ЛІ, катализируемое ферментами печени70' и:
сно
но
но-
-он
— он
-он
оООН
ш
Миоинозит получается из О-глюкозы (см. стр. 403). Образующаяся из него ?>-глюкуроновая кислота служит исходным веществом при биосинтезе /.-аскорбиновой кислоты72' 73. В организмах животных (за исключением морских свинок и приматов) синтез осуществляется по схеме:
но-
сно он
он он соон
КІЛ»-.
НАДФ-Нг ПАДФ
•у. Л
СНгОН --он
гіО—V
-ОН
-он соон
соон
НО-
•но-но-
-он
снгон
XXVIII
но-
но-
V
СО-І ---I
но—— сн2он ыи
но--
со-І
= I о
но-
.сн2он
со-ч но-с
и
но-с
но-
снгон
ЬУ
390
Гл. 13. ОСНОВНЫЕ СВЕДЕНИЯ ПО БИОХИМИИ МОНОСАХАРИДОВ
Предыдущая << 1 .. 162 163 164 165 166 167 < 168 > 169 170 171 172 173 174 .. 209 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама