Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия углеродов" -> 170

Химия углеродов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И. Химия углеродов — М.: Химия, 1967. — 674 c.
Скачать (прямая ссылка): himuglerodov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 164 165 166 167 168 169 < 170 > 171 172 173 174 175 176 .. 209 >> Следующая

Превращение ГДФ-О-маннозы в ГДФ-?-галактозу ЬХХШ требует эпимеризации у С3 и С5 остатка моносахарида. Механизм этой реакции не доказан; по-видимому, промежуточным продуктом является ГДФ-4-кетоманноза88.
БИОГЕНЕТИЧЕСКОЕ СЕМЕЙСТВО N-АЦЕТИЛ-В-ГЛЮКОЗАМИНА
1М-Ацетил-?)-галактозамин. Превращение УДФ-Ы-ацетил-О-глюкозамина ЬХХ1У в УДФ-М-ацетил-?>-галактозамин ЬХХУ89 протекает, по-видимому, вполне аналогично эпимеризации у С4 УД4>-глюкозы:
ЬХХ " LXXV
Мурамовая кислота и ее производные. 3-0-?>-Лактил-М-ацетилглюкоз-амин (мурамовая кислота) — важный компонент клеточной стенки бактерий. Мурамовая кислота входит в состав так называемого «мукопепти-да клеточной стенки» (см. стр. 582), биологическим предшественником которого является УДФ-мурамовая кислота ЬХХУ1, синтез которой из УДФ-М-ацетилглюкозамина осуществляется по следующей схеме90:
Сн2он /I——о
сн2он у|——о
/ Ч НООС-С^ОРу, / ч
НО >) У ОЯ нр>||| /оя
ынас Н2^ / ЫНАС
СН2ОН у)-О
ЬХХ1У
.с—о )
СООН
г"
сн,
ЬХХ1Уа
ЬХХУ1.
Взаимодействие" УДФ-А/-ацетилглюкозамина с фосфоенолпировино-градной кислотой приводит к УДФ-З-О-енолпирувил-Ы-ацетилглюкоз-амину ЬХХ1Уа, который восстанавливается далее до ЬХХУ1.
Маннозамин и сиаловые кислоты 91_93. Ферменты из печени крыс катализируют расщепление УДФ-Ы-ацетилглюкозамина ЬХХ1У до УДФ и 1Ч-ацетилманнозамина ЬХХУП; последний фосфорилируется под действием АТФ до г^-ацетилманнозамин-б-фосфата ЬХХУШ.
ЫНАс
!94
Гл. 13. ОСНОВНЫЕ СВЕДЕНИЯ ПО БИОХИМИИ МОНОСАХАРИДОВ
В бактериях г>1-ацетилманнозамин-6-фосфат ЬХХУШ образуется в результате непосредственной эпимеризации 1М-ацетилглкжозамин-6-фосфата.
Альдольная конденсация ІМ-ацетилманнозамин-6-фосфата с фосфгенол-пировиноградной кислотой, катализируемая соответствующим ферментом, приводит к образованию 9-фосфата Ы-ацетилнейраминовой кислоты ЬХХІХ.
Фосфат И-ацетилнейраминовой кислоты ЬХХІХ через ряд стадий превращается в цитидин-5'-фосфо-1М-ацетилнейраминовую кислоту ЬХХХ — исходное вещество для биосинтеза полимеров, содержащих остатки сиаловых кислот.
соон с-оро3н,
сно *~
летя — -
но-
4-он он
СН2ОР03Нг
соон I
со I
сн2 -он,
П3РО,
АСНЫ -
НО--
--он
--он
сн2ОР03нг ьххіх
ноос
с5 ^
ЫНАа —ОН
—он сн3он
он но.
К;
I
но
ЬХХХ
он
ынао
--он --он
СН2ОН
БИОСИНТЕЗ ДРУГИХ МОНОСАХАРИДОВ
Рибоза и 2-дезоксирибоза. Соответственно своему особому биологическому значению эти два моносахарида значительно отличаются от рассмотренных выше моносахаридов и по пути биосинтеза. Рибозо-5-фосфат образуется как промежуточный продукт фотосинтеза и пентозо-фосфатного цикла и используется по мере необходимости для биосинтеза. Он подвергается пирофосфорилированию под действием АТФ, образуя 5-фосфо-а-0-рибозилпирофосфат ЬХХХ1, который является природным рибозилирующим средством при биосинтезе пиримидиновых нуклеоти-дов84. Рибозилированию подвергается оротовая кислота, и образующийся оротидин-5'-фосфат ЬХХХП переходит далее в уридин- и цитидин-5'-фосфаты.
При биосинтезе пуриновых нуклеотидов фосфорибозилпирофос-фат ЬХХХ1 аминируется под действием глутамина до 5-фосфорибозилами-на ЬХХХШ, который конденсируется далее с глицином и через ряд промежуточных продуктов превращается в инозин-5'-фосфат95, являющийся исходным веществом для синтеза аденозин-5'-фосфата и гуанозин-5'-фосфата.
БИОСИНТЕЗ ПРИРОДНЫХ МОНОСАХАРИДОВ ИЗ ПРОДУКТОВ ФОТОСИНТЕЗА 395
но он
цМ-ф
УМ®
0J_0-P-OH
но он он он
LXXXI
RCONH,
• RCOOH
о
(но^ронх^°^NHj но он
LXXX1II
\
\ о
о
(но^РШгс
NH
N N
но
он
г'
2'-Дезоксирибонуклеотиды образуются путем восстановления остатка рибозь1 в рибонуклеотидах. Так, ферменты из Escherichia coli и из опухоли крыс катализируют превращение цитидин-5'-пирофосфата LXXXIV в 2'-дезоксицитидин-5'-пирофосфат LXXXV96' 87:
о о
II II
но-р-о-р—он,с ^о. он
он
NH.
О
II
1?
он он
но он
но
LXXXIV
LXXXV
Для реакции требуется присутствие АТФ; в качестве восстановительного агента выступает белок тиоредоксин, содержащий меркаптогруппы98. Известны и ферменты, катализирующие восстановление других рибону-кл еотидов89-101. Механизм этой интересной реакции не выяснен.
Высшие сахара. Биосинтез высших Сахаров мало изучен. Можно полагать, что седогептулозо-7-фосфат — промежуточный продукт фотосинтеза ¦— служит исходным веществом при биосинтезе гептоз, вступая в реакции, аналогичные описанным для фруктозо-6-фосфата. Подтверждением является выделение из дрожжей ГЦ.Ф-0-глицеро-0-манно-гептозы102, структура которой связана со структурой седогептулозы так же, как структура ГДФ-О-маннозы со структурой фруктозы.
2-Кето-З-дезоксиальдоновые кислоты. Производные 2-кето-З-дезокси-глюконовой кислоты, образующиеся при дегидратации 6-фосфоглюконо-вой, О-альтроновой и ?>-манноновой кислот, уже были рассмотрены.
396
Гл. 13. ОСНОВНЫЕ СВЕДЕНИЯ ПО БИОХИМИИ МОНОСАХАРИДОВ
Высшие члены этого ряда получаются конденсацией фосфэенолпирови-ноградной кислоты с фосфатами альдоз. Так, при биосинтезе 7-фэсфэ-2-кето-3-дезокси-?)-ара/5и«о-гептоновой кислоты ЬХХХУІ — предшественника ароматических соединений — исходным веществом служит О-эри-трозо-4-фосфат, первичный продукт фотосинтеза103:
Предыдущая << 1 .. 164 165 166 167 168 169 < 170 > 171 172 173 174 175 176 .. 209 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама