|
Химия углеродов - Кочетков Н.К.Скачать (прямая ссылка):  Превращение ГДФ-О-маннозы в ГДФ-?-галактозу ЬХХШ требует эпимеризации у С3 и С5 остатка моносахарида. Механизм этой реакции не доказан; по-видимому, промежуточным продуктом является ГДФ-4-кетоманноза88. БИОГЕНЕТИЧЕСКОЕ СЕМЕЙСТВО N-АЦЕТИЛ-В-ГЛЮКОЗАМИНА 1М-Ацетил-?)-галактозамин. Превращение УДФ-Ы-ацетил-О-глюкозамина ЬХХ1У в УДФ-М-ацетил-?>-галактозамин ЬХХУ89 протекает, по-видимому, вполне аналогично эпимеризации у С4 УД4>-глюкозы: ЬХХ " LXXV Мурамовая кислота и ее производные. 3-0-?>-Лактил-М-ацетилглюкоз-амин (мурамовая кислота) — важный компонент клеточной стенки бактерий. Мурамовая кислота входит в состав так называемого «мукопепти-да клеточной стенки» (см. стр. 582), биологическим предшественником которого является УДФ-мурамовая кислота ЬХХУ1, синтез которой из УДФ-М-ацетилглюкозамина осуществляется по следующей схеме90: Сн2он /I——о сн2он у|——о / Ч НООС-С^ОРу, / ч НО >) У ОЯ нр>||| /оя ынас Н2^ / ЫНАС СН2ОН у)-О ЬХХ1У .с—о ) СООН г" сн, ЬХХ1Уа ЬХХУ1. Взаимодействие" УДФ-А/-ацетилглюкозамина с фосфоенолпировино-градной кислотой приводит к УДФ-З-О-енолпирувил-Ы-ацетилглюкоз-амину ЬХХ1Уа, который восстанавливается далее до ЬХХУ1. Маннозамин и сиаловые кислоты 91_93. Ферменты из печени крыс катализируют расщепление УДФ-Ы-ацетилглюкозамина ЬХХ1У до УДФ и 1Ч-ацетилманнозамина ЬХХУП; последний фосфорилируется под действием АТФ до г^-ацетилманнозамин-б-фосфата ЬХХУШ. ЫНАс !94 Гл. 13. ОСНОВНЫЕ СВЕДЕНИЯ ПО БИОХИМИИ МОНОСАХАРИДОВ В бактериях г>1-ацетилманнозамин-6-фосфат ЬХХУШ образуется в результате непосредственной эпимеризации 1М-ацетилглкжозамин-6-фосфата. Альдольная конденсация ІМ-ацетилманнозамин-6-фосфата с фосфгенол-пировиноградной кислотой, катализируемая соответствующим ферментом, приводит к образованию 9-фосфата Ы-ацетилнейраминовой кислоты ЬХХІХ. Фосфат И-ацетилнейраминовой кислоты ЬХХІХ через ряд стадий превращается в цитидин-5'-фосфо-1М-ацетилнейраминовую кислоту ЬХХХ — исходное вещество для биосинтеза полимеров, содержащих остатки сиаловых кислот. соон с-оро3н, сно *~ летя — - но- 4-он он СН2ОР03Нг соон I со I сн2 -он, П3РО, АСНЫ - НО-- --он --он сн2ОР03нг ьххіх ноос с5 ^ ЫНАа —ОН —он сн3он он но. К; I но ЬХХХ он ынао --он --он СН2ОН БИОСИНТЕЗ ДРУГИХ МОНОСАХАРИДОВ Рибоза и 2-дезоксирибоза. Соответственно своему особому биологическому значению эти два моносахарида значительно отличаются от рассмотренных выше моносахаридов и по пути биосинтеза. Рибозо-5-фосфат образуется как промежуточный продукт фотосинтеза и пентозо-фосфатного цикла и используется по мере необходимости для биосинтеза. Он подвергается пирофосфорилированию под действием АТФ, образуя 5-фосфо-а-0-рибозилпирофосфат ЬХХХ1, который является природным рибозилирующим средством при биосинтезе пиримидиновых нуклеоти-дов84. Рибозилированию подвергается оротовая кислота, и образующийся оротидин-5'-фосфат ЬХХХП переходит далее в уридин- и цитидин-5'-фосфаты. При биосинтезе пуриновых нуклеотидов фосфорибозилпирофос-фат ЬХХХ1 аминируется под действием глутамина до 5-фосфорибозилами-на ЬХХХШ, который конденсируется далее с глицином и через ряд промежуточных продуктов превращается в инозин-5'-фосфат95, являющийся исходным веществом для синтеза аденозин-5'-фосфата и гуанозин-5'-фосфата. БИОСИНТЕЗ ПРИРОДНЫХ МОНОСАХАРИДОВ ИЗ ПРОДУКТОВ ФОТОСИНТЕЗА 395 но он цМ-ф УМ® 0J_0-P-OH но он он он LXXXI RCONH, • RCOOH о (но^ронх^°^NHj но он LXXX1II \ \ о о (но^РШгс NH N N но он г' 2'-Дезоксирибонуклеотиды образуются путем восстановления остатка рибозь1 в рибонуклеотидах. Так, ферменты из Escherichia coli и из опухоли крыс катализируют превращение цитидин-5'-пирофосфата LXXXIV в 2'-дезоксицитидин-5'-пирофосфат LXXXV96' 87: о о II II но-р-о-р—он,с ^о. он он NH. О II 1? он он но он но LXXXIV LXXXV Для реакции требуется присутствие АТФ; в качестве восстановительного агента выступает белок тиоредоксин, содержащий меркаптогруппы98. Известны и ферменты, катализирующие восстановление других рибону-кл еотидов89-101. Механизм этой интересной реакции не выяснен. Высшие сахара. Биосинтез высших Сахаров мало изучен. Можно полагать, что седогептулозо-7-фосфат — промежуточный продукт фотосинтеза ¦— служит исходным веществом при биосинтезе гептоз, вступая в реакции, аналогичные описанным для фруктозо-6-фосфата. Подтверждением является выделение из дрожжей ГЦ.Ф-0-глицеро-0-манно-гептозы102, структура которой связана со структурой седогептулозы так же, как структура ГДФ-О-маннозы со структурой фруктозы. 2-Кето-З-дезоксиальдоновые кислоты. Производные 2-кето-З-дезокси-глюконовой кислоты, образующиеся при дегидратации 6-фосфоглюконо-вой, О-альтроновой и ?>-манноновой кислот, уже были рассмотрены. 396 Гл. 13. ОСНОВНЫЕ СВЕДЕНИЯ ПО БИОХИМИИ МОНОСАХАРИДОВ Высшие члены этого ряда получаются конденсацией фосфэенолпирови-ноградной кислоты с фосфатами альдоз. Так, при биосинтезе 7-фэсфэ-2-кето-3-дезокси-?)-ара/5и«о-гептоновой кислоты ЬХХХУІ — предшественника ароматических соединений — исходным веществом служит О-эри-трозо-4-фосфат, первичный продукт фотосинтеза103:
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
