Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия углеродов" -> 172

Химия углеродов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И. Химия углеродов — М.: Химия, 1967. — 674 c.
Скачать (прямая ссылка): himuglerodov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 166 167 168 169 170 171 < 172 > 173 174 175 176 177 178 .. 209 >> Следующая

а — а — а + а — а — а ;—* а — а — а —а — а + а
Часто гликозидазы, катализирующие гидролиз гликозидов, обладают в значительной степени и синтезирующим действием. В соответствую* щих условиях они катализируют перенос остатка моносахарида на спиртовую или фенольную гидроксильную группу с образованием гликозидов или олигосахаридов. Эти ферменты часто используются для получения олигосахаридов (см. стр. 471).
Существуют, по-видимому, и другие пути биосинтеза гликозидных. связей.
Интересным является вопрос о биосинтезе углеводных цепей сердечных гликозидов, которые резко отличаются по своей структуре от других классов гликозидов.
Высказано предположение о существовании особого пути биосинтеза гликозидсв этого класса123, однако какие-либо биохимические данные по этому вопросу пока отсутствуют.
РАСЩЕПЛЕНИЕ ГЛИКОЗИДОВ И ОЛИГОСАХАРИДОВ
Из многих природных источников выделены ферменты, катализирующие расщепление гликозидных связей —¦ гликозидазы. Гликози-дазы широко распространены; их извлекают обычно из желудочно-кишечного тракта животных и из семян растений. Многие микроорганизмы вырабатывают внеклеточные гликозидазы, выделяя их в окружающую среду. Эти ферменты обычно индуцируются, т. е. их выработка стимулируется добавлением субстрата фермента или его аналогов. Можно добиться последовательной индукции различных гликозидаз, что было остроумно использовано для установления последовательности концевых моносахарид-ных остатков в сложных углеводсодержащих биополимерах124 (см. гл. 19).
Гликозидазы были открыты раньше других ферментов (первые сведения о них относятся к началу XIX в.), но они до сих пор довольно плохо изучены. Лишь немногие из них удалось получить в высокоочищенном состоянии. Часто для расщепления гликозидной связи используют относительно легко получаемые препараты из миндаля (эмульсии) или плесневого грибка Aspergillus oryzae (такадиастаза). Эти препараты являются сложными смесями разных гликозидаз, различающихся по своей специфичности, что затрудняет интерпретацию результатов.
Для гликозидаз характерна высокая специфичность по отношению к конфигурации гликозидной связи и структуре моносахаридного остатка, входящего в состав гликозида: различают а-глюкозидазы, ?-галактозида-зы и т. д.
Структура агликона имеет обычно меньшее значение, хотя в ряде случаев скорость ферментативного гидролиза сильно зависит и от природы агликона.
Для многих гликозидаз характерно также и «трансферазное» действие, т. е. они способны катализировать не только гидролиз гликозидной связи (реакция а), но и перенос моносахаридного остатка с образованием нового гликозида или олигосахарида (реакция б).
Это связано, по-видимому, с промежуточным образованием комплекса гликозил—фермент, который может разлагаться либо под действием воды,

гл. 13. осноьнык. ииьдьним пи ьиихимии минисАХАнияиь
либо под действием другого спирта — акцептора гликозильного остатка. Опыты с применением 180 показывают, что при гидролизе под действием гликозидаз происходит разрыв Q—О-связи125.
Гликозидазы широко применяются при химических исследованиях, главным образом для определения конфигурации гликозидных связей в природных олигосахаридах и для их специфического гидролиза.
Далее рассмотрены некоторые наиболее распространенные гликозидазы.
Глкжозидазы (см. обзор126). Излюбленным источником для выделения ?-глюкозидазы до сих пор остается сладкий миндаль127' 128; неочищенный эмульсин содержит помимо ?-глюкозидазы ?-галактозидазу, а-галактози-дазу, а-маннозидазу, ?-глюкуронидазу и ?-N-ацетилглюкозаминидазу129. Значительно более чистые препараты ?-глюкозидазы получены из многих микроорганизмов: дрожжей130, Aspergillus niger131, Neurospora crassa132, Stachybotryx atra133 и Myrothecium verrucaria13i.
Существуют, по крайней мере, две группы ?-глюкозидаз. Одни из них гидролизуют преимущественно фенольные глюкозиды и совсем не гидролизуют или гидролизуют очень медленно олигосахариды; другие, напротив, быстрее гидролизуют олигосахариды. Часто в одном и том же источнике содержатся ?-глюкозидазы обеих групп (см., например,132).
Для того чтобы гликозид гидролизовался под действием этого фермента необходима ?-конфигурация гликозидной связи и соответствующая глюкозе стереохимия гидроксильных групп у Q, С3 и С4 остатка моносахарида; таким образом, гидролизу подвергаются лишь ?-D-глюкопирано-зиды и (с меньшей скоростью) ?-D-ксилопиранозиды. Введение электроно-оттягивающих групп в агликон увеличивает скорость гидролиза феноль-ных гликозидов135. Следовательно, лимитирующая процесс стадия ферментативного гидролиза состоит в атаке нуклеофильной группы фермента на гликозидный центр.
О трансферазном действии ?-глюкозидаз см.136.
а-Глюкозидаза известна также под названием мальтазы. Наиболее очищенные препараты фермента получены из дрожжей137-139, ячменного солода140-141, бычьей крови142 и печени крыс143. Фермент из дрожжей имеет абсолютную специфичность к остатку a-D-глюкопиранозы. Скорость гидролиза замещенных а-фенил-О-глюкопиранозидов под действием а-глю-козидазы подчиняется закономерностям, отмеченным выше для ?-глюкозидазы144.
Предыдущая << 1 .. 166 167 168 169 170 171 < 172 > 173 174 175 176 177 178 .. 209 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама