|
Химия углеродов - Кочетков Н.К.Скачать (прямая ссылка):  luXXXVl НАДФ-Н2 11адф соон -н2о о у он ОН ХС) о Y он он XCH но у он он ХС Превращение ЬХХХУ1 в ХС1 трэбует присутствия никотинамид-адениндинуклеотида и ионов кобальта. Хотя механизм этой сложной циклизации окончательно не установлен, имеющиеся данные укладываются в следующую схему: ПРЕВРАЩЕНИЯ ЯЛЕВидио В ш-ш-идпшь .^^л,»,,,^....,. соон I со I СН? над НО-- он он СН2ОР03Нг ЬХХХУ! соон "АД-Н, СО снг но т со -|—он сн2оро3и2-хеш н,ро4 но—|- соон I со I сн2 соон над-н2 над со I, но- со I с —он II сн2 ХС1У -он со I сн3 ХСТ ->- ХС1 Фосфат 2,5-дикетогептоновой кислоты ХСШ, образовавшийся при окислении ЬХХХУ1 под действием НАД, претерпевает ^-элиминирование фосфорной кислоты; продукт реакции ХС1У восстанавливается далее в 2,6-дикетО-7-дезоксигептоновую кислоту ХСУ, внутримолекулярная альдольная конденсация которой дает дегидрохинную кислоту. БИОСИНТЕЗ ЦИКЛИТОВ Аналогичная внутримолекулярная конденсация лежит, видимо, в основе синтеза миоинозита — широко распространенного циклита, входящего в состав липидов, фитина и являющегося витамином для многих организмов. Из дрожжей выделена ферментная система, катализирующая превращение глюкозо-6-фосфата в миоинозит; для протекания реакции требуется присутствие НАД. Опыты с изотопами показывают, что при реакции не происходит разрыва углеродной цепи глюкозы; промежуточным продуктом является фосфат инозита180. Гипотетическая схема такого превращения предложена еще в 1945 г.181, однако сколько-нибудь определенные биохимические данные о механизме превращения пока отсутствуют. но- сно . он он --он сн2оро3н2 он но А--коро,нг он он он БИОСИНТЕЗ ГИСТИДИНА И ТРИПТОФАНА182 Алифатические аминокислоты синтезируются из продуктов биохимического расщепления углеводов — триоз (глицин, серии), пиро-виноградной кислоты (аланин, валин) или а-кетоглутаровой кислоты (глутаминовая кислота). В биосинтезе ароматических аминокислот участвует шикимовая кислота. Наконец, при биосинтезе аминокислот, содержащих гетероциклическое ядро, два углеродных атома ядра возникают из С, и С2 атомов 5-фосфорибозилпирофосфата (см. стр. 394). При биосинтезе гистиДина третий углеродный атом имидазольного кольца и атом азота происходят из пиримидинового кольца аденозина. Взаимодействие АТФ с 5-фосфорибозилпирофосфатом приводит к 1-М-(5-фосфорибозил)-аденозин-5'-фосфату ХСУП, который реагирует далее с глутамином, расщепляясь на 5-амино-4-карбоксамидо-1-(5'-фосфорибо-зил)-имидазол ХСУШ и имидазолглицеринфосфат ХС1Х. Последний превращается через ряд стадий в гистидин. 26* 404 Гл. 13. ОСНОВНЫЕ СВЕДЕНИЯ ПО БИОХИМИИ МОНОСАХАРИДОВ- ын2 ООО С II I ЯО-Р-О-Р-О-Р-ОНуС К ОН ОН ОН НО ОН Н3ОвРгО ^о. он но сн2оро3н2 ЬХХХ) О II НО—Р—ОНоС I 2' ОН га, V хнон но он ч ХСУП он он --он СНгОРОдйг НО-Р-ОНоС ос но он КСУИ) к~1 -нсоон 1' М'—п он он сн2оро3н, ХС1Я н^ы^снг соон При^биосинтезе триптофана^ 5-фосфорибсзилпирофосфат взаимодействует с антраниловой кислотой. Образующийся рибозид С претерпевает перегруппировку Амадори (см. стр. 228) и дает дезоксирибулозидфосфат О. Последний циклизуется с декарбоксилированием в производное индола СП, которое превращается далее в триптофан: ЬХХХ!1 <¦ соон ин? ^^соон ос ^ соононон _^ |^но-тг-1—I— сн2оро3н2 т чснон —он он -—он СН2ОРОзН2 но он \-1— сн2оро,н2 СИ -СОг;-НгО 1ЧН с» нн2 ^снг-!—соои Таким образом, моносахариды, помимо большого значения в качестве источников потенциальной химической энергии для организма, явля- ЛИТЕРАТУРА 405 ются весьма ценными промежуточными продуктами при биосинтезе природных соединений. Обилие гидроксильных групп в молекуле моносахарида создает большие возможности для биосинтетичёских превращений. Легкая окисляемость спиртовой группы до карбонила позволяет активировать соседние атомы водорода, благодаря чему становится возможной внутримолекулярная конденсация с циклизацией. Далее, дегидратация позволяет ввести в молекулу двойную связь и, таким образом, открывает путь к построению ароматических систем. ЛИТЕРАТУРА j. Северин С. Е., в сб. «Химические основы процессов жизнедеятельности», Медгиз, 1962, стр. 156. 2. Ах el rod В., in "Metabolic Pathways" (ed. by D. M. Greenberg), v. I, Academic Press, New York—London, 1960, p. 97. 3. Stumph P. in "Chemical Pathways of Metabolism" (ed. by D. M. Green- berg), v. I, Academic Press, New York - London, 1954, p. 68. 4. К p e б с Г., К о р н б е р г Г., Превращения энергии в живых системах, Издат- инлит, 1953. 5. Б р а й Д., Уайт К., Кинетика и термодинамика биологических процессов, Издатинлит, 1959. . 6. В u е d i n g E., Farb er E., in "Comparative Biochemistry" (ed. by M. Florkin, H. S. Mason), v. I, Academic Press, New York—London, 1960, p. 411. 7. Col о wick S. P., Kaplan N. O. (eds), Methods in Ensymology, v. I, Acade- mic Press, New York—London, 1955, p. 149; v. 5, Academic Press, New York, 1962, p. 137; Complex Carbohydrates, in "Methods in Enzymology", v. 8 (ed. by E. F. Neufeld a. V. Ginsburg), Academic Press, New York—London, 1966; Carbohydrate Metabolism, in "Methods in Enzymology", v. 9 (ed. by W. A. Wood), Academic Press, New York—London, 1966.
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
