Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия углеродов" -> 178

Химия углеродов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И. Химия углеродов — М.: Химия, 1967. — 674 c.
Скачать (прямая ссылка): himuglerodov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 172 173 174 175 176 177 < 178 > 179 180 181 182 183 184 .. 209 >> Следующая

КАЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
Для обнаружения моносахаридов предложено большое количество реакций, которые сводятся либо к окислению альдегидной группы или гликольных группировок молекулы, либо к конденсации продуктов кислотного расщепления моносахаридов с фенолами, аминами и т. д. с образованием окрашенных веществ2-*.
Одной из самых распространенных реакций окисления моносахаридов является действие солей двухвалентной меди в щелочной среде — обычно реактивов Фелинга или Бенедикта. Реакция сопровождается изменением окраски реактива и выпадением в осадок закиси меди. В эту реакцию вступают моносахариды со свободной альдегидной или кетогруп-пой, которые поэтому и называются восстанавливающими. Аналогичный по характеру действия реактив Толленса (аммиачный раствор солей серебра) применяется реже, так как он легко реагирует со многими органическими соединениями неуглеводной природы. Окислять альдегидную группу способны и некоторые органические соединения. Практическое применение нашли реакции моносахаридов с 3,5-динитросалициловой кислотой5 и с солями тетразолия в щелочной среде6, сопровождающиеся получением окрашенных соединений. Невосстанавливающие производные моносахаридов обнаруживают после периодатного окисления обычными качественными реакциями на альдегидную группу, например фуксинсер-нистой кислотой7.
Как известно (см. гл. 3), действие сильных минеральных кислот на моносахариды приводит к образованию производных фурфурола. Если эта реакция проводится в присутствии фенолов, ароматических аминов,
* Обзор см.1.
по
Гл. 14. АНАЛИЗ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ МОНОСАХАРИДОВ
мочевины или ряда других соединений, возникают окрашенные продукты, гозволяющие обнаруживать моносахариды и в определенных случаях зтличать альдозы от кетоз, пентозы от гексоз, дезоксисахара от обычных моносахаридов и т. д. Из неспецифических методов обнаружения моносахаридов наибольшее применение нашли реакция с антроном в концентрированной серной кислоте8 и реакция Молиша — действие серной кислоты и а-нафтола на растворы Сахаров2-*' 9. Из других реакций этого типа можно упомянуть реакции Селиванова с резорцином9' 10 или Фойльгера с мочевиной11, характерные для кетоз, реакции Биаля с орцином9 или Тол-ленса с флороглюцином9' 12, характерные для пентоз, реакцию с карба-золом13' 14, типичную для уроновых кислот, реакцию Дише для обнаружения 2-дезоксисахаров действием дифениламина10 и др.
Возникновение и бурное развитие метода хроматографии Сахаров на бумаге повлекло за собой появление способов обнаружения веществ в мягких условиях, пригодных для обработки бумажных хроматограмм16. Особенно часто для этой цели используют реакции восстановления серебряных солей17, окисления разнообразных производных моносахаридов периодат-купратом калия18 и многочисленные цветные реакции моносахаридов с ароматическими аминами — анилином, п- и о-анизидином и многими другими в присутствии фталевой, щавелевой, трихлоруксусной, фосфорной и других кислот (см.16). Напротив, тонкослойная хроматография на силикагеле и окиси алюминия позволяет применять для обнаружения предельно жесткие реагенты, из которых наибольшей популярностью пользуется концентрированная серная кислота (см.19).
Многие из упомянутых выше качественных реакций моносахаридов были положены в основу методов их количественного определения (см. •стр. 414).
МЕТОДЫ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСЕЙ МОНОСАХАРИДОВ
Разделение смесей моносахаридов на компоненты представляет тзесьма сложную задачу вследствие близости многих свойств этих соединений, в первую очередь растворимости. Отдельные успехи были ранее достигнуты главным образом при выделении ряда моносахаридов в виде характерных производных, получение которых одновременно использовалось и для полуколичественного определения (см., например,20). В настоящее время проблема разделения моносахаридов в значительной •степени решена благодаря широкому внедрению хроматографических методов, позволяющих быстро и эффективно анализировать сложные смеси Сахаров, располагая м икр о количествами вещества, и при необходимости проводить препаративное разделение смесей в крупном масштабе.
Первым хроматографическим методом, примененным для разделения смесей свободных моносахаридов, была хроматография на бумаге21. В настоящее время, несомненно, этот метод является наиболее употребительным при анализе моносахаридов и целого ряда их производных. Техника проведения хроматографического разделения (подготовка образцов для анализа, применяемые системы растворителей, способы получения хроматограмм и обнаружение зон) подробно описана в соответствующих руководствах16'22. Величина характеризующая хроматографическое поведение данного вещества в данной системе растворителей, служит для идентификации изучаемых соединений с веществами известного строения. Чтобы исключить влияние на Яр изменяющихся условий разделения, обычно сравнивают хроматографическое поведение исследуемого и заведомого моносахарида на одной и той же хроматограмме.
МЕТОДЫ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСЕЙ МОНОСАХАРИДОВ
411
В том случае, когда заведомое вещество для сравнения недоступно, хроматография на бумаге позволяет все. же получить очень важные сведения о строении исследуемого моносахарида. Поскольку величина #р связана со строением моносахарида23' 24, по положению на хроматограм-мах можно отличать гексозы от пентоз и 6-дезоксигексоз, пиранозные производные от фуранозных и т. д. Обнаружение зон, проведенное одним из неспецифических реагентов на сахара (например, нитратом серебра и щелочью17), дает возможность выяснить число компонентов в исследуемой смеси. Набор специфических реагентов, применяемых для обнаружения веществ на хроматограммах, позволяет получить данные о строении отдельных компонентов смеси. Так, прямо на хроматограмме можно отличить восстанавливающие моносахариды (обнаруживаются кислым фта-латом анилина25) от их невосстанавливающих производных (обнаруживаются периодат-купратом калия18), альдозы от кетоз (последние обнаруживаются специфически мочевиной26 или антроном27). Существуют специфические реакции для обнаружения на хроматограммах дезоксисахаров (см. гл. 8), аминосахаров (см. гл. 9) и т. д. Сложноэфирные и лактонные группировки в производных моносахаридов можно обнаружить, обрабатывая хроматограммы гидроксиламином и хлорным железом28, кислотные группы — с помощью кислотно-основных индикаторов29 и т. д.
Предыдущая << 1 .. 172 173 174 175 176 177 < 178 > 179 180 181 182 183 184 .. 209 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама