Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия углеродов" -> 180

Химия углеродов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И. Химия углеродов — М.: Химия, 1967. — 674 c.
Скачать (прямая ссылка): himuglerodov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 174 175 176 177 178 179 < 180 > 181 182 183 184 185 186 .. 209 >> Следующая

МЕТОДЫ пдеп 1 ПЧ'и^Ц/ш /ч^и^^лл^щ^чуч
ный спектр и т. д.) самого вещества или его производного. Хроматогра-фическими методами не удается, как правило, разделять оптические антиподы и, следовательно, устанавливать абсолютную конфигурацию исследуемого вещества. Эта деталь строения, особенно важная для химии углеводов, выясняется обычно только после определения удельного вращения вещества, выделенного из смеси*.
Практически чаще всего приходится идентифицировать свободные моносахариды, полученные синтетическим путем, выделенные из биологических объектов или образовавшиеся в результате гидролиза гликози-дов, олиго- и полисахаридов, а также метилированные моносахариды, образующиеся в процессе установления строения разнообразных углеводов методом метилирования. Поскольку получение тех и других соединений в кристаллическом состоянии сопряжено с рядом трудностей, для идентификации очень часто применяют превращение их в производные, которые получаются с хорошими выходами и легко кристаллизуются; желательно, чтобы моносахарид можно было регенерировать из производного без изменений в его структуре. При работе с малыми количествами веществ важное значение имеет увеличение молекулярного веса вещества, достигаемое введением в молекулу моносахарида тяжелых заместителей.
Синтез сложных эфиров для идентификации моносахаридов используется относительно редко, главным образом из-за образования смесей аномеров при ацилировании. В качестве примера можно упомянуть применение 1,4-ди-О-п-нитробензоатов для идентификации 2,3,6-три-О-ме-тилпроизводных В-глюкозы и О-маннозы66. Предложено также получение ацильных производных реакцией моносахаридов с хлорангидридом 4'-фенилазобензол-4-карбоновой кислоты57; окраска образующихся соединений позволяет непосредственно наблюдать за их хроматографиче-ским поведением. Кристаллические ацетаты нашли применение в основном при идентификации олигосахаридов.
Главным типом производных, применяемых для идентификации моносахаридов, являются производные по альдегидной группе (см. гл. 4). К ним относятся легко получаемые арилгидразоны, например труднорастворимый фенилгидразон Ь-маннозы58. Для получения незначительно растворимых гидразонов других моносахаридов используются фенилгид-разины с разнообразными заместителями в фенильном ядре и при а-атоме азота, а также гидразиды кислот. Примером может служить применение л-нитробифенилсульфонилгидразида и азобензолсульфонилгидразида для установления строения и идентификации малых количеств 3,6-дидезо-ксиальдогексоз59. Озазоны, образующиеся при действии на моносахариды избытка арилгидразина, также часто применяются при идентификации моносахаридов. Для получения озазонов, как правило, используют незамещенный фенилгидразин. Поскольку озазоны не имеют четких температур плавления, их с помощью мягкого окисления переводят в фенил-озотриазолы. Чрезвычайно распространенным приемом идентификации, особенно для метилированных производных, является получение Ы-арил-гликозиламинов (см. гл. 6), в подавляющем большинстве случаев — ани-лидов. Кроме того, для получения кристаллических соединений широко используются окисление в лактоны, образование тиоацеталей, формаза-нов, восстановление в полиолы и многие другие реакции.
В настоящее время для распространенных моносахаридов, их метилированных и некоторых других производных хорошо известны конкретные
* Обнаружение веществ на хроматограммах с помощью ферментативных или микробиологических методов, позволяющее одновременно устанорить конфигурацию моносахаридов, можно рассматривать скорее как исключение [из этсго правила.
414
Гл. 14. АНАЛИЗ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ МОНОСАХАРИДОВ
соединения, в виде которых их можно наиболее однозначно идентифицировать. Сведения о способах идентификации приведены в соответствующих-руководствах (см., например,00' С1).
КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ САХАРОВ
В основу количественного определения сахаров положены те* же реакции, что и для их качественного обнаружения2-4. Классические методы анализа использовали, главным образом, восстанавливающие свойства моносахаридов и сводились к весовому или объемному определению продуктов реакции, тогда как новейшие методы являются в большинстве случаев колориметрическими. Для определения содержания данного моносахарида в смеси с другими сахарами используют, как правило, предварительное хроматографическое разделение; ряд методов количественного анализа может быть с известной, осторожностью применен для определения суммы Сахаров в исследуемой смеси.
Среди методов, основанных на окислении моносахаридов, наиболее изученным и широко применяемым,является действие солей двухвалентной меди в щелочной среде62'68. Эта реакция, приводящая к образованию закиси меди, не является стехиометрической. Разные моносахариды обладают различным восстановительным действием; однако можно подобрать условия, в которых в определенном интервале концентраций выделение закиси Меди пропорционально количеству данного моносахарида. Не менее широко применяется в количественном анализе сахаров во многом сходный с предыдущим метод окисления феррицианидом калия в щелочной среде69-72. Из других окислителей необходимо упомянуть гипоиодит натрия, используемый для определения альдоз в присутствии кетоз, которые этим реагентом не окисляются. Поскольку гипоиодит натрия реагирует со многими органическими соединениями, этот метод дает хорошие-результаты только с достаточно чистыми растворами сахаров, полученными., например, после элюирования зон с бумажных хроматограмм73~75. Стехиометрическое протекание этой реакции позволяет использовать ее-й то же время и для определения степени полимеризации олигосахаридов76.. Несколько методов количественного определения моносахаридов основаны на реакциях периодатного окисления77. Для той же цели применяется ряд органических окислителей; наилучшие результаты получены с 3,5-динитросалициловой кислотой78 и солями тетразолия78.
Предыдущая << 1 .. 174 175 176 177 178 179 < 180 > 181 182 183 184 185 186 .. 209 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама