Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия углеродов" -> 185

Химия углеродов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И. Химия углеродов — М.: Химия, 1967. — 674 c.
Скачать (прямая ссылка): himuglerodov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 179 180 181 182 183 184 < 185 > 186 187 188 189 190 191 .. 209 >> Следующая

р-О-йгр 1-*(Зр-0-С1р 1 ->)„3-1М31 р-О-Хугр 1-> (4р-0-Ху1р 1 )„4-0-Ху1
XVIII XIX
Р-О-Мапр 1 -*(4р-1>-Мапр 1 -> )„4-0-Мап р-0-Рги1 2 -* (1р-0-Рги1 2-> )„1-0-Рги
XX XXI
Характерно, что низшие представители большинства перечисленных групп олигомергомологов найдены в природе в свободном состоянии.
При частичном гидролизе разветвленных полисахаридов и гетерополи-сахаридов, как правило, образуются сложные смеси олигосахаридов, весьма разнообразных по структуре и молекулярному весу. Из таких гидролизатов выделено большинство известных в настоящее время олигосахаридов. Несомненно, что и в дальнейшем частичный гидролиз сложных полисахаридов будет служить неисчерпаемым источником новых олигосахаридов. Закономерности строения получаемых этим путем олигосахаридов тесно связаны со строением исходных полисахаридов, определяющим предпочтительные места расщепления полисахаридной цепи (см. гл. 19). В качестве примера приведем здесь только весьма характерную группу таких соединений, как альдобиоуроновые кислоты. Гликуроио-зидные связи значительно более устойчивы к кислотному гидролизу, чем гликозидные связи нейтральных альдоз (см. стр. 208). Поэтому при иссле- 4 доваиии полисахаридов, содержащих уроновые кислоты, удается подобрать условия, при которых происходит гидролиз всех гликозидных связей, кроме гликуронозидных. Продуктами такого гидролиза наряду с моносахаридами оказываются дисахариды, на невосстанавливающем конце которых находятся остатки уроновых кислот (альдобиоуроновые кислоты)*. Так, например, из полисахаридов пневмококков этим путем полу-лена целлобиоуроновая кислота XXII25, а основным продуктом гидро-чиза гиалуроновой кислоты, важного полисахарида животного происхождения, является гиалобиоуроновая кислота XXIII26' 27.
Р-1М31Ар 1 -*.41М31 В-0-01Ар 1 -ЗО-СИЧ
ххп ххш
Помимо выделения из природного материала и частичного гидролиза полисахаридов олигосахариды получают также путем ферментативного или микробиологического синтеза (см. стр. 471). Наиболее интересными
* Сведения об олигосахаридах, содержащих уроновые кислоты, собраны в монографии24.
ВЫДЕЛЕНИЕ ОЛИГОСАХАРИДОВ
425
и своеобразными представителями этой группы являются так называемые декстрины Шардингера*, которые образуются при гидролизе крахмала ферментами, продуцируемыми микроорганизмами Bacillus macerans. Это циклические олигосахариды, имеющие общую формулу XXIV:
.—(4a-D-Gip 1 — )л-|
XXIV
Таким образом, большинство известных в настоящее время олигоса-харидов имеет, прямо или косвенно, природное происхождение. Химический синтез олигосахаридов (см. гл. 17) как источник новых соединений этого класса играет пока подчиненную роль.
ВЫДЕЛЕНИЕ ОЛИГОСАХАРИДОВ
Выделение индивидуальных олигосахаридов представляет достаточно сложную задачу, которая не всегда может быть решена существующими методами. Для извлечения олигосахаридов из природного материала обычно прибегают к водной экстракции. Очистка олигосахарид-ной фракции от белков и других высокомолекулярных соединений достигается коагуляцией полимеров или путем гель-фильтрации. Для удаления гликозидов, соединений фенольного характера и других низкомолекулярных сопутствующих примесей могут быть применены различные варианты хроматографии или экстракции. Таким путем обычно сравнительно легко удается выделить достаточно обогащенную олигосахаридную фракцию.
Центральной задачей при получении олигосахаридов почти из любого источника является выделение индивидуальных соединений из смеси моно- и олигосахаридов. Для этой цели разработано несколько методов, основанных на хроматографии**. Наиболее старым из них является распределительная хроматография на целлюлозе31-33. Для элюирования обычно используют системы растворителей, аналогичные тем, которые применяются для бумажной хроматографии Сахаров (см. гл. 14). Этот метод позволяет осуществлять вполне удовлетворительное разделение, однако характеризуется малой емкостью колонок и требует довольно много времени. Более эффективна адсорбционная хроматография на смеси угля и целита (см., например,34"36). С таких колонок моносахариды обычно элюируются водой, а олигосахариды элюируются в порядке возрастания степени полимеризации водно-спиртовыми смесями с увеличивающейся концентрацией спирта. В последние годы такой метод стал основным способом разделения смесей олигосахаридов. Смеси высших олигосахаридов хорошо разделяются гель-фильтрацией на сефадексе Г-253'. Однако для низших олигосахаридов (степень полимеризации 2—4) этот способ мало эффективен***.
Предложено несколько других методов разделения олигосахаридов, получивших меньшее распространение: адсорбционная хроматография на катеонитах38, анионообменная хроматография39, электрофорез борат-ных комплексов40 и некоторые другие.
Основным аналитическим методом, применяемым для контроля хода разделения и проверки однородности олигосахаридов, является хроматография на бумаге41. Ввиду высокой полярности большинства олигосаха-
* Обзор см.28. ** Обзоры см.29. 30.
*** Недавно выпущены сефадексы Г-15 и Г-10. На этих сорбентах удастся разделять низшие олигосахариды и даже моносахариды.
Предыдущая << 1 .. 179 180 181 182 183 184 < 185 > 186 187 188 189 190 191 .. 209 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама