Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия углеродов" -> 187

Химия углеродов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И. Химия углеродов — М.: Химия, 1967. — 674 c.
Скачать (прямая ссылка): himuglerodov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 181 182 183 184 185 186 < 187 > 188 189 190 191 192 193 .. 209 >> Следующая

Наоборот, в 5-0-((3-Б-галактопиранозил)-0-арабинозе XXVII для остатка арабинозы возможна только фуранозная форма.
XXV *;
XXVI
сн2он
он
но
XXVI
Наконец, присоединение олигосахаридной цепи к Са-гидооксилу аль-дозы практически исключает возможность щелочной изомеризации таких
428
¦у
Гл. 15. ОЛИГОСАХАРИДЫ В ПРИРОДЕ, ВЫДЕЛЕНИЕ И СВОЙСТВА
олигосахаридов, поскольку эта реакция требует свободного гидроксила при С%. Таким образом, влияние положения углеводной цепи на реакционную способность восстанавливающего звена в общем аналогично эффекту введения заместителя в соответствующее положение моносахарида.
Химический облик невосстанавливающих олигосахаридов складывается из поведения соотЕетствукщих гликозильных остатков и в целом не обладает какими-либо специфическими особенностями, за исключением способности к гидролизу.
Необходимо отметить некоторые реакции олигосахаридов, протекающие в кислой среде, которые тем не менее удается осуществить без разрыва гликозидных связей. Так, из олигосахаридов, содержащих гликопирано-зидные связи, могут быть получены ацилгалогенозы46 и алкилиденовые производные в обычных условиях синтеза соединений этого типа (см. стр. 197 и 168). В последнем случае, однако, реакция, как правило, протекает сложно, что объясняется обилием различных по характеру гидр-оксильных групп в молекуле олигосахарида. Поэтому при введении алкил-иденовых групп в молекулы олигосахаридов обычно исходят из частично защищенных производных. Так, например, при обработке бензальде-гидом из [З-бензилмальтозида XXVIII было получено47 соответствующее бензилиденовое производное XXIX:
СН^ОН СН2ОН о СНг' СН8ОН
Для олигосахаридов были синтезированы основные типы производных, характерных для моносахаридов, хотя в целом число этих производных довольно ограничено*. Это главным образом полные ацетаты, ацето-галогенозы, метил- и бензилгликозиды и их полные ацетаты. Для многих восстанавливающих олигосахаридов получены озазоны и другие производные, обычно применяемые для идентификации Сахаров, а также продукты окисления и восстановления альдегидной функции. Особую группу составляют производные, образующиеся при химическом синтезе олигосахаридов (см. гл. 17). Такие соединения часто характеризуются весьма своеобразной комбинацией защищающих групп, которая не может быть получена каким-либо иным путем.
Относительно малая изученность производных олигосахаридов объясняется как малой доступностью большинства соединений этого класса, так и тем, что в этом разделе химии углеводов синтетические исследования играют лишь подчиненную роль.
1. Hudson С. S., Adv. in Carbohydrate Chem., 2, 2 (1946).
2. Wiggins L. F., Adv. in Carbohydrate Chem., 4, 293 (1949).
3. H eh re E. J., Adv. in Carbohydrate Chem., 8, 277 (1954).
4. French D., Adv. in Carbohydrate Chem., 9, 149 (1954).
5. Bacon J. S. D., Bull. Soc. chim. biol., 42, 1441 (1960).
6. Courtois J. E., Bull. Soc. chim. biol., 42, 1451 (I960).
7. С t ей с н M., Баркер С, Углеводы жнвых тканей, Изд. «Мнр», 1965.
* Достаточно полное описание известных производных олигосахаридов содержится монографин24.
XXIX
ЛИТЕРАТУРА
8. Clamp J. R, Hough L, Adv. in Carbohydrate Chem., 16, 159 (1961).
9. Kuhn R., G auhe A., Chem. Ber, 93, 647 (i960).
9a. Hansson В.. Johansson J, Lindbers? В., Acta Chem. Scand, 20, 2358 (1966).
10. Bailey R. W, Oligosaccharides, Oxford, 1965.
11. Bailey R. W, Pridham J. B, Adv. in Carbohydrate Chem., 17, 121 (1962).
12. Whelan W. J, Bailey J. M, Roberts P. J. P., J. Chem. Soc, 1953, 1293
13. Whistler R. L., Hicks on J. L, J. Am. Chem. Soc, 76, 1671 (1954).
14. Whistler R. L, Duffy J. H, J. Am. Chem. Soc, 77, 1017 (1955).
15. Whistler R. L, Mo у В. F., J. Am. Chem. Soc, 77, 5761 (1955).
16. Wolfrom M. L, Da cons J. C, J. Am. Chem. Soc, 74, 5331 (1952).
17. Beelik A, Hamilton 1. K, J. Org. Chem, 26, 5074 (1961).
18. Peat S, Whelan W. J, Lawley H. G, J. Chem. Soc, 1958, 724, 729.
19. Peat S, Whelan W. J, Evans J. M, J. Chem. Soc, 1960, 175.
20. Whistler R. L, Tu Chen С h u a n, J. Am. Chem. Soc, 74, 3609 (1952).
21. Bishop C. T, Can. J. Chem, 33, 1079 (1955).
22. Aspinall G. O, Rash brook R. B, Kessler G, J. Chem. Soc, 1958, 215.
23. Paz u r J. H, G о r do n A. L, J. Am. Chem. Soc, 75, 3458 (1953).
24. Stanek J, Cerny M, Раса к J, The Oligosaccharides, Prague, 1965.
25. Hotchkiss R. D, Goebel W. F, J. Biol. Chem, 121, 195 (1937).
26. Rapport M. M, Weissmann В, Linker A, Meyer K, Nature, 168, 996
(1951).
27. Weissmann В, Meyer К, J. Am. Chem. Soc, 74, 4729 (1952).
28. F-ench D, Adv. in Carbohydrate Chem.. 12. 189 (1957h
29. H о u g h L, in G 1 i с к D, Methods Biochem. Anal, 1, 205 (1954).
30. В ink ley W. W, Adv. in Carbohydrate Chem, 10, 55 (1955).
31. Hough L., Jones J. K. N.. Wad man W. H, Nature, 162, 448 (1948); J.
Chem. Soc, 1949, 2511.
32. Kuhn R., G auhe A, Ann, 611, 249 (1958).
Я. Thoma J. A, Wright H. B, French D, Arch. Biochem. Biophys, 85, 452 (1959).
34. Whistler R. L, Dur so D. F, J. Am. Chem. Soc, 72, 677 (1950); 74, 5140
Предыдущая << 1 .. 181 182 183 184 185 186 < 187 > 188 189 190 191 192 193 .. 209 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама