Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия углеродов" -> 188

Химия углеродов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И. Химия углеродов — М.: Химия, 1967. — 674 c.
Скачать (прямая ссылка): himuglerodov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 182 183 184 185 186 187 < 188 > 189 190 191 192 193 194 .. 209 >> Следующая

(1952).
35. Sfefanovic V. Dj, J. Chromatography, 5, 453 (1961).
36. Patterson S. J, Buch an I. L, Analyst, 86, 160 (1961).
37. Fl od in P., Gregory J. D, Roden L, Anal. Biochem, 8, 424 (1964). ;<8. Jones J. К N.. Wall R. A, Pitt et A. O, Can. J Chem, 38,2285 (1960).
39. Zill L. P, Khyt J. X., Cheniae G. M, J. Am. Chem. Soc, 75, 1339 (1953).
40. Foster A. B, Adv. in Carbohydrate Chem., 12, 81 (1957), Wei gel H, Adv. in
Carbohydrate Chem, 18, 61 (1963). 41. Хайс И M, Маце к К, Хроматография на бумаге, Издатинлит, 1962.
42. T a t е М. Е, В i s h о р С. Т., Сап. J. Chem, 40, 1043 (1962).
43. Thompson А, Wolfrom М. L, Methods in Carbohydrate Chem, 1, 8 (1962).
44. Barker S. A, Bourne E. J, O'M a n t D. M, Stacey M, J. Chem. Soc,
1957, 2248.
45. Barker S. A, Bourne E. J, Hewitt G. C, Stacey M, J. Chem. Soc,
1957, 3541.
46. Hayns L. J, Newth F. H, Adv. in Carbohydrate Chem, 10, 207 (1955).
47. Klemer A, Angew. Chem, 69, 638 (1957).
УСТАНОВЛЕНИЕ СТРОЕНИЯ ОЛИГОСАХАРИДОВ
Основное внимание исследователей, работающих в области: химии моносахаридов, сосредоточено на вопросах синтеза этих соединений, и их многочисленных производных, так как проблема установления строения моносахаридов в настоящее время не представляет трудностей. При переходе к олигосахаридам, напротив, на первый план выдвигаются вопросы установления строения.
Развитие методов исследования строения олигосахаридов было вызвано потребностями не только химии, но и смежных дисциплин. Многие оли-госахариды встречаются в свободном состоянии в живых организмах, и их изучение важно в биологическом плане. Среди природных гликозидов имеется несколько групп биологически важных соединений, молекулы которых содержат олигосахаридные цепи. Наконец, и это самое важное, одним из методов установления строения полисахаридов является расщепление молекул этих соединений до олигосахаридов и изучение строения последних, что позволяет делать заключения о структуре исходного биополимера.
Как отмечалось в предыдущей главе, олигосахариды во многом близки к полисахаридам. Естественно, что методы исследования этих классов соединений развивались параллельно и иногда совпадают вплоть до технических деталей. Поэтому важнейшие методы, рассматриваемые в этой главе, имеют существенное значение и для установления строения полисахаридов.
Характерная особенность структуры олигосахаридов заключается в том огромном числе сочетаний, в которых небольшое количество моно-сахаридкых единиц может быть связано друг с другом. Расчет показывает, что для дисахарида, построенного из двух различных определенных гек-соз, возможно 56 изомеров; а для трисахарида, состоящего из трех различных гексоз, — уже 48Э6 изомеров*. С ростом степени полимеризации число изомеров стремительно возрастает и быстро достигает поистине астрономических величин. В олигосахаридах, полученных из природных источников, найдены все теоретически допустимые типы связей, поэтому при установлении строения нельзя a priori исключать из рассмотрения ни одного теоретически возможного изомера.
Для полного установления строения олигссахарида необходимо-решение следующих вопросов:
* Для сравнения укажем, что в случае пептидов аналогичные комбинации допускают существование двух и шести изомеров соответственно. Более того, если гомопептиды не имеют-изомеров, то по возможности изомерии гомоолигосахариды не намного уступают гетерооли-госахаридам. Так, возможно 30 изомерных дисахаридов, построенных из остатков D-глю-козы.
1. Определение мономерного состава олигосахарида.
2. Определение молекулярного веса (или степени полимеризации).
3. Определение размеров окисных циклов моносахаридных звеньев.
4. Выяснение места присоединения моносахаридных остатков друг к другу
5. Определение последовательности расположения моносахаридных остатков в цепи.
6. Определение конфигурации гликозидных связей.
Последовательность этих задач отражает реальные этапы исследования олигосахаридов, поскольку решение каждой последующей задачи, как правило, зг тру;нительно без решения предыдущих. В то же время многие методы исследования олигосахаридов помимо ответа на основной вопрос часто дают ценную дополнительную информацию о других характеристиках структуры исследуемого соединения.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОНОМЕРНОГО СОСТАВА
" Мономерный состав олигосахаридов определяют путем кислотного гидролиза олигосахаридов и идентификации (обычно хроматографи-ческой) образовавшихся моносахаридов (см. гл. 14).
Скорости гидролиза олигосахаридов варьируют в весьма широких пределах (см. стр. 447), и отношение олигосахарида к кислотному гидролизу часто позволяет получить предварительную информацию о его строении. Так, например, скорости гидролиза пиранозидных и фуранозидных связей отличаются столь значительно, что это позволяет легко различать такие типы структур олигосахаридов.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА
Первая оценка количества моносахаридных звеньев, входящих в состав олигосахарида (степени полимеризации), обычно осуществляется с помсщью хгсьатсгрг(|ии на бумаге. В ряду слигомергомологов, как правило, наблюдается последовательное уменьшение хроматографической подвижности с рсстом степени полимеризации, причем для некоторых типов олигосахаридов эта закономерность может быть выражена количественно1' 2.
Предыдущая << 1 .. 182 183 184 185 186 187 < 188 > 189 190 191 192 193 194 .. 209 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама