Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия углеродов" -> 189

Химия углеродов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И. Химия углеродов — М.: Химия, 1967. — 674 c.
Скачать (прямая ссылка): himuglerodov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 183 184 185 186 187 188 < 189 > 190 191 192 193 194 195 .. 209 >> Следующая

Степень полимеризации низших олигосахаридов удается обычно определить хроматографически с точностью до одного моносахаридного звена. Окончательное заключение о степени полимеризации может быть сделано на основании элементарного анализа олигосахарида и его производных и путем определения молекулярного веса. Для гетероолигосаха-ридов весьма полезным оказывается количественное определение мономерного состава (см. гл. 14). Так, например, если экспериментально найденное соотношение мономеров в олигосахариде составляет 1 : 2 : 1, степень полимеризации должна быть кратна четырем, а выбор между тетра-сахаридом и октасахаридом легко может быть сделан на основании хро-матографических данных.
Наибольшие трудности возникают при определении молекулярного веса высших олигосахаридов. К этим соединениям еще не применимы методы химии полимеров, а методы определения молекулярного веса, применяемые для низкомолекулярных соединений, дают в этом случае значительную ошибку. Наиболее перспективны методы концевого анализа. Так, например, количественное определение восстанавливающей способности позволяет вычислить молекулярный вес восстанавливающие олигосахаридов с удовлетворительной точностью3'5.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ РАЗМЕРОВ ОКИСНЫХ ЦИКЛОВ,
МЕСТА ПРИСОЕДИНЕНИЯ МОНОСАХАРИДНЫХ ЗВЕНЬЕВ
ДРУГ К ДРУГУ И ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОСТИ
ИХ РАСПОЛОЖЕНИЯ В ОЛИГОС АХ АРИДНОЙ ЦЕПИ
Первые две задачи, как правило, решаются одновременно и составляют центральную и наиболее трудоемкую часть всего исследования. Методы, предназначенные для их решения (метилирование и перио-датное окисление), в простейших случаях позволяют одновременно установить последовательность расположения моносахаридных остатков в цепи. Однако в общем случае определение последовательности моносаха-ридных остатков с помощью только этих методов принципиально невозможно. В настоящее время единственным известным подходом к решению такой задачи является частичная деструкция олигосахаридов до более мелких фрагментов, в принципе позволяющая одновременно решать все задачи, связанные с установлением строения олигосахаридов.
Прежде чем переходить к систематическому исследованию олигоса-харида с помощью общих и фундаментальных методов, целесообразно получить максимум информации о структуре путем несложных предварительных испытаний, требующих весьма ограниченного количества материала. На этой стадии в первую очередь необходимо установить принадлежность исследуемого вещества к восстанавливающим или невосстанав-ливающим олигосахаридам путем изучения его восстанавливающей способности. Полученные данные позволяют сразу исключить из рассмотрения большую группу изомерных структур и в значительной мере определяют методику дальнейшего исследования. Затем для восстанавливающих гетероолигосахаридов устанавливают структуру восстанавливающего звена. Для этого чаще всего применяют восстановление боргидридом натрия или никелем Ренея, после чего проводят кислотный гидролиз и идентификацию образовавшегося полиола. Так, например, восстановление и гидролиз р-1)-маннопиранозил-(1-»-4)-р-1)-маннопиранозил-(1 -»4)-1)-глю-копиранозы I приводит к ?>-маннозе и ?>-сорбиту, из чего следует, что на восстанавливающем конце находится 1)-глюкозав:
он
СН201*
рн2он
Аналогичные результаты дает окисление олигосахаридов галоидами с последующим гидролизом и идентификацией альдоновых кислот7.
Некоторые цветные реакции позволяют определить место присоединения олигосахаридной цепи к восстанавливающему звену (см. обзор8). Так, например, неспособность восстанавливающих олигосахаридов давать окраску с хлористым трифенилтетразолием свидетельствует о на-
<.л 1к г-д^лпппп кллтс1'иа илт-пнл ци^|ио
чал
личии 1—»-2-связи (для альдоз) или 1—»-1-связи (для кетоз) при восстанавливающем звене9, а появление характерной голубой окраски при взаимодействии с реактивом «дифениламин—анилин» указывает на наличие 1—»-4-связи при этом звене"". Положение олигосахаридной цепи, присоединенной к восстанавливающему звену, в сильной степени сказывается на электрофоретической подвижности олигосахаридов и соответствующих полиолов в подходящих буферных растворах10' 10'1, что иногда может быть использовано для предварительных заключений о строении олигосахарида. Недавно показано, что дисахариды с 1 -*2-, 1 -»3-, 1 -»-4- и 1 -»-6-гликозид-ными связями при восстанавливающем звене резко различаются по скорости щелочной деструкции; предложенный метод измерения скорости деструкции, требующий весьма малого количества вещества, удобен для быстрых определений11.
Все перечисленные методы недостаточно надежны для окончательного заключения о строении олигосахаридов. Однако их использование позволяет получать предварительную информацию, весьма полезную для выбора пути дальнейшего, более детального исследования структуры олигосахаридов.
МЕТИЛИРОВАНИЕ*
Этот метод основан на устойчивости метиловых эфиров Сахаров в условиях кислотного гидролиза гликозидных связей и состоит в метилировании всех свободных гидроксилов исследуе юго олигосахарида с последующим гидролизом гликозидных связей и идентификацией образовавшихся метилированных производных моносахаридов. В этих соединениях остаются свободными только те спиртовые гидроксилы, которые участвовали в образовании гликозидных связей или окисных циклов, что позволяет судить о размерах циклов моносахаридных звеньев и местах присоединения моносахаридных остатков друг к другу в молекуле исходного олигосахарида.
Предыдущая << 1 .. 183 184 185 186 187 188 < 189 > 190 191 192 193 194 195 .. 209 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама