Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия углеродов" -> 19

Химия углеродов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И. Химия углеродов — М.: Химия, 1967. — 674 c.
Скачать (прямая ссылка): himuglerodov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 209 >> Следующая

* Так же, как циклопентан по сравнению с циклогексаном, тетрагидрофуран по сравнению с тетрагидропираном является гораздо менее выгодной конструкцией из-за наличия заслоненных взаимодействий, которые отсутствуют для кресловидных конформации обеих шестичленных систем. Этим объясняется преобладание пиранозных форм моносахаридов над фуранозными в таких обратимых реакциях, как мутаротация и гликозидирование в. кислых спиртовых растворах (синтез гликозидов по Фишеру).
LXXXVIII):
о
LXXXVI11
LXXXVJ1
ЛИТЕРАТУРА
4/
Таблица 3
Коиформации метилпеитофураиозидов D-ряда
Метил-С-пентофуранозид Конформация Число заслоненных взаимодействий
гидроксильных групп
Арабинозид: Т1 ц
aLXXXIX —
?XC Е2 1 (С!-С2)
Рибозид:
?XCI Е3 1 (С2-С3)
аХСИ Е2 2 (Cj С2; С2—С3)
Ксилозид:
а ХСШ т!3(Е3) 1 (Сз-С4)
? XCIV 1 (С3-С4)
Ликсозид:
аХСУ Т3(Е3) тз 2 (С2 С3; С3 С4)
? XCVI 3 (Ql С2; С2 -С3; С3 С4)
но
Т1 , Е2 EJ
LXXXIX ХС XCJ
Е2 Т| Tij
XC1J XCIII-XCIV XCV-XCV1
Найденные экспериментально скорости образования метилпеитофураиозидов ЬХХХ1Х—ХСУ~1 из соответствующих моносахаридов, константы равновесия реакций аномеризации (ос (3) и изомеризации фуранозидов в пиранозиды соответствуют величинам, ожидаемым на основании рассмотрения конформаций этих фуранозидов 25.
Данные, показывающие влияние конформаций пятичленного кольца на свойства и реакционную способность фураноз, пока немногочисленны. Тем не менее несомненно, что более детальное изучение химии фураноз, которая в настоящее время остается еще относительно мало разработанной, будет сопровождаться дальнейшим развитием представлений о кон-формациях фураноз.
ЛИТЕРАТУРА
1. J. Chem. Soc, 1962, 5307; J. Org. Chem., 28, 281 (1963).
2. Fischer E., Ber., 24, 1836, 2683 (1891); Hudson C. S ., Adv. in Carbohyd-
rate Chem., 3, 1 (1948).
3. Rosanoff M. A., J. Am. Chem. Soc, 28, 114 (1906).
4. Bijvoet J. M., Peer dem an A. F., Bommel A. J., Nature, 168, 271 (1951). Терентьев А П., Гуревич С. M., Усп. химии, 19, 128 (1950).
5. Tollens В., Ber., 16,922 (1883).
6. H a worth W. N., The Constitution of Sugars, E. Arnold and Co., London,
1929.
7. Jackson E. L„ Hudson C. S., J. Am. Chem. Soc, 59, 994 (1937); 61, 969
(1939).
48
Гл. I. СТРУКТУРА И СТЕРЕОХИМИЯ МОНОСАХАРИДОВ
8. Schopf С, Wild H., Chem. Вег., 87, 1571 (1954).
9. Хюккель В., Теоретические основы органической химии, т. I, Издатинлит, 1955.
стр. 207—218.
10. Swain С. G., Brown J. F., J. Am. Chem. Soc, 74, 2534 (1952).
11. R u d r u m M., Show D. F., J. Chem. Soc, 1965, 52.
12. Cantor S. M., Pen ist on Q. P., J. Am. Chem. Soc, 62, 2113 (1940).
13. Overend W. G., Peacock A. R., Smith J. В., J. Chem. Soc, 1961, 3487.
14. В Ose ken J., Adv. in Carbohydrate Chem., 4, 189 (1949).
15. Freudenberg К., Stereochemie, Springer Verlag, Wien, 1932.
16. Capon В., О ver end W. G., Adv. in Carbohydrate Chem., 15, 11 (1960).
17. Добен У., Питцер К., в кн. «Пространственные эффекты в органической хи-
мии», Издатинлит, 1960, стр. 10—11.
18. Littleton С. D., Acta Cryst., 6, 775 (1953).
19. Reeves R. E., Adv. in Carbohydrate Chem., 6, 107 (1951).
20. Edward J. T., Chem. a. Ind., 1955, 1102.
21. "К e 1 1 y R. В., Can. J. Chem., 35, 149 (1957).
22. Barker G. R., Show D. F., J. Chem. Soc, 1959, 584.
23. Ang-yal S. J., Abstr. of Scient. Paper, 18th Int. Congr. of Pure and Appl.
Chem., Montreal, 1961, D7, p. 275; Angyal S. J., McHugh D. J., Chem. a. Ind., 1956, 1147; Angyal S. J., Gorin P. A. Pitman M, Proc. Chem. Soc, 1962, 337.
24. Lemieux R. U., Abstr. of Papers, 135th Meeting of Am. Chem. Soc, 1959,
5E; Lemieux R. U., Chu P., Abstr. of Papers, 133rd Meeting of Am. Chem. Soc, 1958, 31 N; Lemieux R. U., in "Molecular Rearrangements", part, 2, Interscience Publishers, 1963, p. 735—743.
25. Bishop С. T., Cooper F. P., Can. J. Chem., 41, 2743 (1963).
26. Reeves R. E., J. Am. Chem. Soc, 76, 4595 (1954).
27. Reeves R. E., Bio u in F. A., J. Am. Chem. Soc, 79, 2261 (1957).
28. Foster А. В., Harrison R., Lehman J., Webber J. M., J. Chem. Soc,
1963, 4475.
29. К i 1 p a t r i с k J. E., P i t z e r K. S., Spitzer R., J. Am. Chem. Soc, 69, 2483
(1947).
30. Jardetzky C. D., J. Am. Chem. Soc, 82, 229 (1960); 83, 2919 (1961); Le-
mieux R. U., Can. J. Chem., 39, 116 (1961).
31. Hall L. D., Chem. Ind., 1963, 950.
32. McDonald T. R. R., Beevers C. A., Acta Cryst., 3, 394 (1950).
33. Fur berg S., Acta Cryst., 3, 325 (1950).
ГЛАВА
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ МОНОСАХАРИДОВ*
АГРЕГАТНОЕ СОСТОЯНИЕ. РАСТВОРИМОСТЬ '
Агрегатное состояние и растворимость моносахаридов и их производных определяются, в первую очередь, наличием в их молекулах большого числа сильнополярных гидроксильных групп, способных к образованию водородных связей. Поэтому подавляющее большинство моносахаридов представляет собой нелетучие вещества, легко растворимые в воде, диметилформамиде или диметилсульфоксиде, умеренно растворимые в низших спиртах, пиридине и уксусной кислоте и практически нерастворимые в таких обычных органических растворителях, как эфир, бензол, хлороформ, диоксан, тетрагидрофуран, этилацетат и т. д. Однако производные моносахаридов, в которых гидроксильные группы замещены (метиловые эфиры, ацетаты, триметилсилилпроизводные, некоторые алкил-иденовые' производные), достаточно летучи, и их можно очищать перегонкой или возгонкой в вакууме. Для анализа этих производных может быть применена газо-жидкостная хроматография.
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 209 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама