Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия углеродов" -> 205

Химия углеродов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И. Химия углеродов — М.: Химия, 1967. — 674 c.
Скачать (прямая ссылка): himuglerodov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 199 200 201 202 203 204 < 205 > 206 207 208 .. 209 >> Следующая

Какие-либо направленные синтезы олигосахаридов с 1,2-цыс-глико-фуранозидными связями до сих пор не были осуществлены. Лишь в 1962 г.
СИНТЕЗ ОЛИГОСАХАРИДОВ ПУТЕМ ОБРАЗОВАНИЯ гликозидноя связи
471
с помощью 2-0-нитро-3,5-ди-0-бензоил-а-Л-арабинофуранозилбромида удалось с низким выходом получить производное 6-0-((Ь-Л-арабинофура-нозил)-0-глюкозы16:
снгон
а-Аномер
ФЕРМЕНТАТИВНЫЙ СИНТЕЗ ОЛИГОСАХАРИДОВ*
Трансгликозилазы (см. стр. 398) способны осуществлять перенос гликозильного остатка с гликозидов на другие гидроксилсодержащие соединения. В такой реакции, называемой трансгликозилированием, или перегликозилированием, исходное соединение обычно называют донором гликозильного остатка, а соединение, подвергающееся гликозилирова-нию, — акцептором. Частным случаем трансгликозилирования, в котором акцептором служит молекула воды, является ферментативный гидролиз олигосахаридов. Таким образом, гликозидазы являются одним из видов трансгликозилаз. В принципе донором могут служить О-гликозиды любого типа, а акцептором — любое гидроксилсодержащее соединение. Если акцептором в этой реакции является молекула сахара, трансглико-зилирование приводит к образованию новых олигосахаридов, и эта реакция может быть использована в синтетических целях.-
Трансгликозилазы специфичны к донорам с гликозидными связями определенной конфигурации, поэтому при переносе гликозильного остатка в новых гликозидах конфигурация гликозидной связи чаще всего остается такой же, как и в доноре, т. е. перенос осуществляется с сохранением конфигурации. При трансгликозилировании т иНго в зависимости от природы фермента и акцептора происходит или случайное распределение гликозильных остатков по различным гидроксильным группам, или достаточно избирательное гликозилирование одного из гидроксилов. В результате может осуществляться как более или менее направленный синтез олигосахаридов, так и образование сиеси изомеров, но с определенной конфигурацией гликозидных связей.
Наиболее изучен ферментативный перенос остатка а-О-глюкопирано-зы5з-5б и р.?)-фруКтофуранозы57~59. Обычно донором в этих случаях служит сахароза. Кроме того, известен ряд примеров ферментативного переноса остатков (Ь-О-глюкопиранозы60> в1, (З-О-галактопиранозы62' 63 и некоторых других. При этом донорами гликозильного остатка чаще всего служат дисахариды (например, лактоза), или, реже, метил- или арилгли-козиды. Трансгликозилирование нередко осложняется гликозилирова-нием самого донора или продуктов его гидролиза. В некоторых случаях
* См. монографии51» 5а.
472
Гл. 17. СИНТЕЗ ОЛИГОСАХАРИДОВ
такая реакция является основной. С химической точки зрения результат такого превращения состоит в изомеризации исходного олигосахарида или в его гидролизе и синтезе новых олигосахаридов из образовавшихся фрагментов.
Практически трансгликозилирование осуществляют или с помощью более или менее очищенных ферментных препаратов, или микробиологически, выращивая культуру микроорганизмов на подходящей среде, содержащей донор и акцептор гликозильного остатка. С препаративной точки зрения ферментативный синтез олигосахаридов имеет серьезные недостатки, так как включает обычно достаточно сложные выделительные процедуры как на стадии получения фермента, так и при выделении продуктов реакции.
Реверсия. При действии кислот на концентрированные растворы моносахаридов происходит образование смеси олигосахаридов (так называемая кислотная реверсия). Эта реакция, аналогичная синтезу глико-зидов по Фишеру (см. стр. 213), приводит к сложной смеси всевозможных изомерных олигосахаридов64. Выходы смеси олигосахаридов и тем более определенных изомеров низки. Поэтому синтез олигосахаридов таким путем почти не находит препаративного применения. Единственной препаративной методикой, основанной на реверсии, является одновременный синтез генциобиозы и изомальтозы из глюкозы66, протекающий с весьма умеренным выходом и включающий сложную выделительную процедуру. В то же время специальные модификации кислотной реверсии используются при синтезе полисахаридов (см. стр. 555).
* * *
Из рассмотренного выше материала видно, что проблема синтеза олигосахаридов в настоящее время далека от полного разрешения. Обширные группы олигосахаридов, содержащих 1,2-^ыс-гликозидные связи, остатки кетоз, а также высшие олигосахариды практически недоступны для синтеза. Решение этой проблемы связано с разработкой эффективных методов гликозилирования, особенно методов синтеза 1,2-^ыс-гликозидов. С другой стороны, необходимо развитие методов избирательной защиты гидроксильных групп Сахаров, пригодных не только для моносахаридов, но и для олигосахаридов, в которых избирательное замещение атомов водорода гидроксильных групп современными методами осуществляется с большим трудом.
ЛИТЕРАТУРА
1. Evans W. L, Reynolds D. D, Tal lev E. A, Adv. in Carbohydrate Cbem.,
6, 27 (1951).
2. Whistler R. L, Y agi К, J. Org. Chem., 26, 1050 (1961).
3. Bobbit I. M, Adv. in Carbohydrate Chem., 11, 1 (1956).
4. Per lin A. S., Adv. in Carbohydrate Chem, 14, 9 (1959).
Предыдущая << 1 .. 199 200 201 202 203 204 < 205 > 206 207 208 .. 209 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама

купить фартук для бармена

thefartuk.ru