Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия углеродов" -> 56

Химия углеродов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И. Химия углеродов — М.: Химия, 1967. — 674 c.
Скачать (прямая ссылка): himuglerodov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 209 >> Следующая

99 Wolfrom M. L., С r u m J. D., Miller J. В., W e i s b ! a 11 U. L, I. Am;
Chem. Soc, 81, 243 (1959).
100. Wolfrom M. L., Weisblatt D. I., Miller J. В., Hanze A. R., J. Апъ
Chem. Soc, 79, 6299 (1957).
101. Khalique A., J. Chem. Soc, 1962, 2115.
102. К о с h e t k о V N. К., D m i t г i e v B. A., Chem. a. Ind., 1963, 86*.
103 Жданов Ю. A., Д орофеенко Г. H., Уз лова Л А., ЖОХ, 35, Г81 (1965):.
104. G atz i К., Reichstein T., Helv. Chim. Acta, 21, 914 (1938).
105. English J. E., G ris wo Id P. H., J. Am. Chem. Soc, 67, 2039 (1945).
106. English J. E., G ri s wo Id P. H., J. Am. Chem. Soc, 70, 1390 (1948)'.
107. Hough L., J. Chem. Soc, 1953, 3066.
108. Williams D. T., Jones J. K. N.. Can. J. Chem., 42, 69 (1964).
109. Zinner H., Wittenburg E., Rembarz G., Chem. Ber., 92, 1614 (1959>_ ПО. Кочетков H. К., Дмитриев Б. A., Изв. АН СССР ОХН, 1962, 1262.
111. Horton D., Miller M. J., J. Org. Chem., 30, 2457 (1965).
112. Weygand F., Bergmann A., Chem. Ber., 80, 255 (1947).
113. Henseke G., Winter M., Brosse F., Chem Ber., 91, 2273 (1958).
114. Agren G., Enzymologia, 9, 321 (1941).
115. Sattler L., Zerban F. W., Clark G. L., С h i a-C h e n-C h u, J. Arm Chenu.
Soc, 73, 5908 (1951).
116. Bonner W. A., Reck end or f W. M., Chem. Ber., 94, 225 (1961).
117. Wuyts H., Bull. Soc. Chim. Belges, 46, 27 (1937); C. A., 31, 4978 (1937>.
РЕАКЦИИ И ПРОИЗВОДНЫЕ ГИДРОКСИЛЬНЫХ ГРУПП МОНОСАХАРИДОВ
Гидроксильная группа —одна из тех функциональных групп, химические превращения которой особенно разнообразны. Для углеводов, являющихся полигидроксильными соединениями, известны практически все превращения и все типы производных, присущие другим гидроксил-содержащим соединениям. Однако сочетание большого числа гидроксиль-ных групп с карбонильной функцией в молекуле моносахарида накладывает на свойства гидроксилов определенную сшцирику. Так, гидроксильные группы моносахаригов более кислые и образуют алкоголяты (сахараты) не только с щелочными металлами и их гидроокисями, но и с гидроокисями щелочноземельных металлов. Моносахариды алкилируются и ацили-руются легче, чем обычные спирты. Главная же особенность гидроксиль-ных групп моносахаридов состоит в том, что их реакционная способность сильно зависит от стереохимии молекулы в целом.
Важнейшие реакции гидроксильных групп Сахаров, как и реакции гидроксильных групп обычных спиртов, могут быть разделены на два типа: 1) реакции, проходящие с разрывом связи кислород —водород; 2) реакции, проходящие с разрывом связи кислород — углерод.
Первая группа реакций приводит к производным по гидроксильным труппам. Из большого числа таких производных в химии углеводов имеют наибольшее значение некоторые сложные эфиры органических и неорганических кислот, некоторые простые эфиры и алкилиденовые производные.
К реакциям второго типа относятся замещение и элиминирование тидроксильной группы, сопровождающиеся, как правило, изменением •стереохимии соответствующего углеродного атома.
Известен еще один тип реакций, затрагивающих гидроксильную ^группу и атом углерода, а именно реакции окисления (см. гл. 3).
Дальнейший материал этой главы посвящен первым двум типам реакций, причем наибольшее внимание уделено получению производных по тидроксильной группе и их превращениям.
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ МОНОСАХАРИДОВ
Углеводы легко этерифицируются с образованием сложных эфиров, из которых наиболее важны сложные эфиры карбоновых кислот, эфиры сульфоновых кислот и эфиры неорганических кислот. Эти соединения проявляют различные химические свойства и используются в химии углеводов для самых различных целей. Некоторые сложные эфиры полисахаридов, особенно целлюлозы, имеют практическое значение.
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ МОНОСАХАРИДОВ
133
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
В химии углеводов наиболее широкое применение получили ацетаты, бензоаты и циклические эфиры угольной кислоты (карбонаты). Эти сложные эфиры используются главным образом как промежуточные соединения для временной защиты гидроксильных групп, а также при выделении и разделении моносахаридов и для идентификации отдельных сахаров. Сложноэфирная связь в эфирах карбоновых кислот в условиях гидролиза или алкоголиза легко расщепляется, что приводит к регенерации исходного моносахарида. Именно это свойство вместе с простотой получения обусловливает использование указанных сложных эфироа карбоновых кислот для временной защиты гидроксила. Сложные эфирьв других карбоновых кислот не получили широкого применения.
Некоторые сложные эфиры карбоновых кислот и углеводов распространены в природе. Так, например, известны частично ацетилированные сахара, входящие в состав антибиотиков, сердечных гликозидов; достаточно широко распространены частично ацетилированные полисахариды. Особое место занимают эфиры сахаров с аминокислотами, так как именно-они в ряде случаев осуществляют связь белковой и углеводной компонент в смешанных биополимерах. В последнее время из различных микроорганизмов выделены сахара, ацилированные высшими жирными кислотами. Широко распространены в природе также эфиры ароматических карбоновых кислот, в частности таннины, которые представляют собой эфиры глюкозы и галловой, дигалловой и полигалловой кислот. Таннины применяются в промышленности как дубильные вещества.
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 209 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама